СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α, α, α, ω-ТЕТРАХЛОРАЛКАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C17/28 

Известен способ получения α, α, α, ω-тетра-хлоралканов теломеризацией четыреххлористого углерода этиленом при температуре 110-150°С под давлением 10-40 атм в присутствии в качестве инициатора хлористого железа и окиси этилена.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве инициатора используют систему - перекись третичного бутила и окись этилена и процесс ведут при 160-200°С под давлением 10-140 атм. Ведение процесса таким образом сокращает время реакции в 10-20 раз и увеличивает производительность реакционной аппаратуры.

Пример. Реакцию проводят в проточном змеевиковом реакторе из нержавеющей трубки (диаметр 4 мм, длина 4 м, объем 50 мл), погруженном в жидкостную баню с температурой 160-200°С. Исходную смесь реагентов готовят при комнатной температуре в смесителе-аппарате с мешалкой емкостью 1 л и затем непрерывно пропускают через змеевик в течение 1-3 час. Время пребывания реагентов в реакторе (с учетом увеличения объема при нагревании с 20 до 160-200°С) 1-3 мин. Таким образом за каждый опыт, длившийся 1-3 час, содержимое реактора обновляется 30-60 раз, что позволяет основную массу реакционного продукта получать в стационарном режиме. Реакционную массу анализируют фракционной дистилляцией и газожидкостной хроматографией.

Отдельные опыты проводят в трубчатом автоклаве диаметром 25 мм и объемом 100 мл. Автоклав загружают реагентами, нагревают до 100°С при перемешивании для гомогенизации реакционной массы, помещают на 3- 4 мин в селитряную ванну при 190-200°С и резко (3-5 сек) охлаждают в воде. Глухими опытами установлено, что автоклав нагревается со 100 до 160°С за 2 мин. Таким образом, истинное время реакции составляет в этих опытах 1-2 мин.

В таблице приведены данные опытов, характеризующие описываемый способ.

Способ получения α, α, α, ω-тетрахлоралканов теломеризацией этилена четыреххлористым углеродом при повышенной температуре и давлении в присутствии инициирующей системы, содержащей окись этилена, с выделением целевых продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве инициирующей системы используют перекись третичного бутила и окись этилена и процесс ведут при температуре 160-200°С под давлением 20-140 атм.