Способ выделения @ -карбметоксибензальдегида из отходов производства диметилтерефталата Советский патент 1986 года по МПК C07C47/575 C07C45/79 

to

05

сх ел

о со Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способам выделения п-карбметоксибензальдегида из отходов производства диметилтерефталата, который является полупродуктом, применяемым рдя синтеза красителей, отбеливателей, фармацевтических препаратов. Целью изобретения является увеличение степени выделения и повыше ние чистоты целевого продукта. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и электрообогревом, помещают 100 г отходов производства диметилте рефталата, содержащих, мас.%: п-карб метоксибензальдегид 9,7; метилбензоат 1,5; метил- А-толуилат 39, диметилтерефталат 44,2; диметилизофталат 18,3; диметилортофталат 7,7; неидентифицированные соединения 14,7, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммония (молярное соотношение альдегид: бисульфит аммония 1:1,5), нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до установления в смеси рН 1, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре и перемешивании постепенно прибавляют 30%-ны водный раствор карбоната калия до ус тановления в смеси постоянного значе ния рН 9. Вьтавщий в осадок и-карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейт ральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают 7,3 г ii-карбметоксибензальдегида, содержащего 99;5% основного вещества. Степень вьщеления альдегида 75,2%, Пример 2.К 100 г отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 7, 4 г бисульфита натрия (молярное соотношение альдегид ;бисульфит натрия 1:1,2), нагревают до температуры кипения смеси и перемешивают 2 ч. Затем к реакционной смеси прибавл.яют муравьиную кислоту до установления в смеси рН 3, охлс1ждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре и перемешивании прибавляют I0%-ный водный раствор карбоната нат ия до установления в растворе потоянного значения рН 8, Вьтавший садок п -карбметоксибензальдегид отеляют фильтрованием, промывают водой о нейтральной среды и сушат при омнатной температуре. Получают 6,8 г -карбметоксибензальдегида, содержаего 99,0% основного вещества. Стег ень вьщеления альдегида 70,1%. Пример З.КЮОг отходов того же состава, что и в примере 1 , прибавляют 500 мл водного раствора бисульфита аммония, содержащего 9,5 г бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Подкисления реакционной смеси не проводят. После отделения водного раст вора бисульфитного производного его разложение и выделение целезого продукта проводят, аналогично.примеру 1. Получают 6,5 г п-карбметоксибензальдегида, содержащего 87,3% основного вещества. Степень выделения 67%. IT р и м е р 4. К 100 г отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют уксусную кислоту до установления в смеси рН 4, охлаждают и фильтруют. Последующие , операции разложения бисульфитного производного и выделения целевого продукта проводят аналогично примеру , Получают 6,8 г п-карбметоксибензальдегида, содержащего 94,4% основного вещества. Степень выделения 70,1%. Пример 5.К100Г отходов того же состава, что и в примере I, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммог ния, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до рН 1, охлаждают до комнатной темйературы и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре прибавляют 30%-ный водный раствор карбоната калия до установления в растворе nor стоянного значения рН 10. Вьтавший осадок п-карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают Д,4 г п-карбметоксибенэальдег1 да, содержащего 98,2% основного вещества Степень выделения альдегида 45,4%. Пример 6 (сравнительный). К 100 г отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакдионной смеси прибавляют соляную кислоту до рН. 1 , охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре прибавляют 10%-ный водный раствор карбоната натрия до установления в растворе постоянного значения рН 7. Выпавший осадокп-карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают 1,2 г п-карбметокси бензальдегида, содержащего 98,4% основного вещества. Степень выделения альдегида 12,3%. Пример 7. КЮОг отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл врдного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммония нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемещивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до рН 1, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату прибавляют 20%-ный водный раствор ед кого натра до установления в растворе рН 9. Выпавший в осадок п-карбметоксибензальдегид отделяют фильтро ванием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают 5,7 г ti-карбметоксибензальдегида, содержащего 98,2% основного вещества. Степень выделения альдегида 58,8%. Пример 8 (известный). В трехгорлую колбу емкостью 1 л,снабженную термометром и холодильником, помещают 138 г отходов того же состава, что и в примере 1, 345 г метанола, добавляют постепенно 15 мл 98%-ной серной кислоты и кипятят 5ч.. После этого реакционную смесь охлаждают до , отфильтровывают осадок и к фильтрату добавляют 700 мл воды (двойной объем по отношению к фильтрат . После добавления воды образуется твердый осадок 63 и два жидких слоя: верхний (водо-метанольный) и нижний (маслянистый). Твердый осадок отделяют, сушат до постоянной массы на воздухе и анализируют на содержение fi-карбметоксибензальдегида. Кроме того, отделяют маслянистый слой, взвешивают и также анализируют на содержание п-карбметоксибензальдегида. По данным анализа высзлпенный осадок (31,4 г) содержит 16,8% Vi-карбметоксибензальдегида, маслянистая жидкость (23,3 г) - 12,8% и-карбметоксибензальдегида. Остальное количество альдегида обнаруживают в отфильтрованном осадке после кипячения отходов с метанолом и водно-метанольном слое. Пример 9 (известный) . Вьщеления проводят аналогично примеру 8, но перед кипячением отходов в метаноле не добавляют серную кислоту. Получают высушенный осадок после добавления воды и фильтрата 32,1 г (содержание 16,2% п-карбметоксибензальдегида), . маслянистой жидкости 22,9 г (содержание I 3,1 % п-карбметоксибензальдегида). Остальное количество альдегида обнаруживают в осадке после кипячения отхода с метанолом и водно-метанольном слое. Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить чистоту целевого продукта до 99,5% и увеличить степень его выделения до .75% по сравнению с соответственно 17 и 54% в известном способе. Формула изобретения I . Способ выделения f -карбметоксибензальдегида из отходов производства диметилтерефталата, содержащих диметилизофталат, диметилортофталат, метил-п-толуилат и метилбензоат, с использованием обработки минеральной кислотой и фильтрации, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени выделения и повышения чистоты целевого продукта отходы обрабатывают водным раствором бисульфита аммония или натрия при кипячении, фильтруют и к фильтрату добавляют водный раствор карбоната щелочного металла до рН среды 8-10, после чего вьшавший осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. 2. щ и и шения 512685636 Способ по п. 1 , о т л и ч а ю-i после обработки бисульфитом аммония с я тем, что, с целью новы- или натрия раствор подкисляют минечистоты целевого продукта, ральной кислотой до рН 1-3.

Изобретение касается ароматических альдегидов, в частности способа выделения п-карбметоксибензальдегида (КМБ) из отходов производства диметилтерефталата. КМБ используют в качестве полупродукта для синтеза красителей, отбеливателей, фармацевтических препаратов. Повышение степени выделения и чистоты целевого продукта достигается использованием другой многостадийной обработки отходов, Выделение КМБ ведут обработкой отходов водным раствором бисульфита аммония или натрия при кипячении, фильтрованием и добавлением к фильтратам водного раствора карбоната щелочного металла до рН 8-10. Выпавший осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. Предпочтительно после обработки бисульфатом аммония или натрия раствор подкисляют минеральной кислотой до § рН I-3. Степень вьщеления КМБ состав(Л ляет 70,1-75,2% при содержании основного вещества 87,3-99,5% против 54% и 17% в известном способе. 1 з.п. ф-лы.