Способ получения диалкилфосфиновых кислот Советский патент 1960 года по МПК C07B49/00 C07F9/30 

Диалкилфосфиновые кислоты обычно получают взаимодействием дчалкилфосфитов с соответствующими реактивами Гриньяра при молярных соотношениях реагентов 1 и последующим окислением реакционной массы (содержащей диалкилфосфиноксиды) перекисью водорода. Недостатком этого способа является большой расход реактивов Гриньяра в результате того, что на первой стадии процесса 1 моль реактива разлагается до соответствующего углеводорода:

(RO)2P(0)H + 3RMgx (0)H +RH + 3Mgx(OH).

Для устранения указанного недостатка предлагается применять в качестве исходного продукта не диалкилфосфиты, а соответствующие им натриевые соли. Последние обрабатывают реактивом Гриньяра, после чего реакционную массу обрабатывают сначала соляной кислотой, а затем перекисью водорода. В этом случае реакция протекает по следующей схеме:

(RO2)PONa+ 2RMgx - RaPONa - R2P(O)H -- R2P(O)OH.

Пример. К 1 г-мол. натрийдиэтилфосфита (из 138 г диэтилфосфита VI 23 г натрия) в 600 мл безводного эфира добавляют при перемешивании и охлаждении раствор 2,1 г-мол. соответствующего реактива Гриньяра в 800 жл того же растворителя так, чтобы раствор слабо кипел. Для завершения реакции смесь кипятят 2-3 часа, после чего ее обрабатывают при охлаждении 200-250 мл концентрированной соляной кислоты. Прозрачный эфирный раствор отделяют от осадка и упаривают до полного удаления растворителя. К нагретому остатку (диалкилфосфиноксид) добавляют по каплям при перемешивании 75-100ж.л 30%-ной перекиси водорода (при этом имеет место сильное разогревание). ПолученilClН.,О2

№ 128012

ную диэтилфосфиновую кислоту очищают кристаллизацией, либо перегонкой в вакууме. Последний способ особенно удобен для очистки низших кислот, которые перегоняются без каких-либо признаков разложения. Выход 60-70%.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфиновых кислот о помощью реактива Гриньяра, отличающийся тем, что, в целях сокращения расхода реагентов, реактив Гриньяра подвергают взаимодействию с натрийдиалкилфосфитом с последующей обработкой реакционной массы соляной кислотой, а затем перекисью водорода.