Способ выделения моно- и диметилфосфонатов Советский патент 1959 года по МПК C07F9/40 

Известно, что при взлимодс/ачр.ии д11- ;10р;1нг11др;1да моти.чфосфпноBoti кислоты со спирта.ми образуется смесь мопс- и лиметллфосфонатов (кис.чых и средних эфирсв ,1фосфи1 ово; юслоты), соотношение между которыми зависит от условий проведемня процесса.

Прсдлагается способ выделения указанных фосфокатов из соответствующей реакционно массы (не содержаще) акцепторов х.юристого водорода), заключающийся в следуюпхелг. Массу обрабатывают водной Н1елочью, после чего средний эфир экстрагируют подходящим растворителем, а из оставщейся соли кислого эфира последний выдс.чяют обы.чиы.м способом, например, путем подкиеления.

Пример. В реактор, снабженный обратным холоди,, термОМетром, капельной воропкой, механическо1г меп1алко11 и барботеролг. загружают дихлорангидрид метилфосфпновой кислоты. При перемешивапии и энергичном продувании через реакционную массу сухого воздуха к хлорангндриду прибавляют изобутиловый спирт в количестве 2,2 мо,1я на взятого х.юраигидрида. Томперат ру реакпионно массы поддерживают в преде/irix 20-25 .

После С мещен11я реагентов воздух продувают (для удалспия выделяющ.егося хлористого водорода) еще в течение 2-3 час. и смесь о тавляют на ночь. Затем при перемеипшании и охлаждении х зсакцио ной массе добавляют 40%-ный раствор едкого натра до це.-;очноГ1 реакции по фенолфталеину с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30°, после чего из нее эк страгируют средний эфир небольшим количеством бензола или другого подходящего растворителя.

От бензольного раствора отгоняют в небольшом вакууме растворитель и остаток перегоняют. Получают 82,5% теоретического выхода диизобутилового эфира метилфосфиновой кислоты с т. кип. 122 (17 мм).

.YO 123526

Оставшийся noiCJje отгонки фосфоната твердый продукт (соль монометилфосфоната) растворяют в минимальном количестве воды, и раствор смешивают с йодным слоем, оста:вшимся после извлечения среднего эфира. Водный раствор обрабатывают концентрированной соляной кислотой, количество-KOTOiKM берут из расчета 0,5 моля на 1 мо.гь взятого в реакцию.хлорангидрида. Образовавшееся масло (моиометилфосфонпт) отделяют, а водный слой экстрагируют несколько раз «ебольишм количеством эфира (или другого подходящего растворителя). Эфирные вытяжки объединяют с монометилфосфонатом, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 10% теоретического выхода моноизобутилоного эфира метилфосфиновой кислоты с т. кип. 149--150 (2,5 мм).

Пред м с т и 3 о б р е т е и и я

Способ выделения моно- и диметилфосфонатов из реакционной массы, получаемой взаимодействием дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты (СО спиртом, отличающийся тем, что реакционную массу обрабатывают водной щелочью, экстрагируют средний эфир и из оставшейся соли кислого эфира выделяют эфир обычным способом