Способ получения моноэфиров алкилтиофосфиновых кислот Советский патент 1959 года по МПК C07F9/40 

Моноэфиры алкилтиофосфиновых кислот являются мало изученными соединениями, а описанный в литературе способ получения этих продуктов отличается многостадийностыо.

Предлагается простой способ получения указанных моноэфиров, заключающийся в том, что моноалкилфосфониты нагревают с серой в подходящем растворителе, например диоксане, при 100--150°. Реакция может быть выражена следующим уравнением:

,OR,OR

R-P+s R-P 7 7 R-P

OHL

Выход моноэфиров по предлагаемому способу составляет 80-90% теоретического. Для осуществления этого способа можно применять как индивидуальные моноалкилфосфониты, так и их растворы, полученные пр1и взаимодействии алкилдихлорфосфинов со спиртами и третичными аминами (акцепторы хлористого водорода), взятыми в молярных соотношениях 1:2:1.

Пример 1. К 1 г-молю моноэтилового эфира метилфосфинистой кислоты, растворенному в 3-5-кратном объеме диоксана, добавляюг 1,2 г-моля измельченной в порошок серы. Смесь нагревают в закрытол; сосуде (автоклав или запаянная стеклянная трубка) при ПО-120° в течение 10 час. После охлаждения избыток серы отфильтровывают, а от фильтрата отгоняют растворитель в вакууме. Остаток (120 г-86%)-желтоватая подвижная жидкость-представляет собой практически чистый

№ 124438

моиоэтиловый эфир метилтиофосфиновой кислоты. Так как последний, подобно другим моноалкилтиофосфонатам, обычно раЗо1агается при перегонке, особенно в значительных количествах, его целесообразно употреблять в неперегнанном виде.

Пример 2. К 1 г-молю метилдихлорфосфина, раство1ренному в 500 мл безводного диоксана, прибавляют по каплям при хорошем перемешивании и непрерывном продувании инертного газа (азот или двуокись углерода) раствор 2 г-молей абсолютного этилового спирта и 1 с -лшля безводного триэтиламина в 100 мл диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в пределах 30- 35° (охлаждение). Для завершения реакции смесь перемешивают при той же температуре в течение часа. После охлаждения отфильтровывают хлоргидрат амина, к фильтрату добавляют 1,2 г-моля измельченной в порошок серы и реакционную массу обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 113 г (81%) моноэтилового эфира метилтиофосфиновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения моноэфиров алкилтиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что моноалкилфосфониты нагревают с серой в растворителе, например диоксане, при температуре 100-150 .