Способ получения триалкилсилилметилфосфонатов Советский патент 1959 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Кремнийсодержащие фосфонаты типа Кз8(СН2) „ --P(O)(OR);; почти пе изучены. В литературе описан лишь один способ синтеза этих продуктов алкилированием средних фосфитов галопдалкилсиланами (реакция Арбузова). Недостаток этого способа состоит не только в том, что оп основан на использовании труднодоступных исходных продуктов, но и в том, что в условиях алкилировання (нагревание при высокой температуре в течение десятков часов) значительная часть фосфита под влиянием выделяющегося в реакции галоидного алкила изомеризуется в фосфонат, что приводит к снижению выхода желаемого продукта :: трудности его выделения в индивидуальном виде вследствие приближения его температуры кипения к температуре кипения фосфоната.

Разработан новый ранее не описанный способ получения триалкилсилилметилфосфонатов, заключающийся в том, что смесь триалкилхлорсилана с металлическим натрием в органическом растворителе подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром хлорметилфосфииовой кислоты при 35-110°.

Реакция идет по схеме: RsSiCl + 2Na + C1CH2P(OR)2 RsSiCHg P(OR)2 + 2NaCl

и протекает очень энергично, с больщим выде.чением тепла, причем иногда наблюдается значительный индукционный период. Для более равномерного течения процесса к реакционной массе целесообразно добавлять небольшое количество этилацетата и медленно смещивать реагенты.

Предлагаемый способ имеет преимущества перед описанным из-за большей доступности исходных продуктов, простоты проведения реакции, более высоких выходов и легкости выделения желаемых продуктов в индивидуальном виде.

Получаемые соединения можно применять как смазки и добавки- к смазочным маслам для придания им устойчивости к воспламенению, в

li

00

№ 124439

качестве пластификаторов для синтетических смол, а также как промежуточные продукты для получения масел, смол и эластомеров.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 100 мл сзхого бензола, 5,3 г (0,23 г-а.т измельченного в порошок металлического натрия, 10,8 г (0,1 г-жол) т-риметилхлорсилана и несколько капель этилацетата. К нагретой до 40-50° реакционной массе при перемешивании прибавляют по каплям 18,6 г (0,1 г-мол} диэтилового эфира хлорметилфосфиновой кислоты с такой скоростью, чтобы раствор слабо кипел. Для завершения реакции смесь выдерживают, перемешивая при температуре 70-80° в течение 2 час. Избыток металлического натрия и образовавшийся хлористый натрий отделяют, от раствора отгоняют растворитель и остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 15,8 г (71%) аналитически чистого диэтилового эфира триметилсилилметилфосфиновой кислоты с т. кип. 93-94° (4 мм, 0,9911, п . 1,4325, что совпадает с литературными данными.

По данным анализа содержание Si в продукте составляет 12,5%, что отвечает формуле CsHjiOsPSi, по которой содержание Si - 12,51%.

Предмет изобретения

Стюсоб получения триалкилсилилметилфосфонатов, отличающийся тем, что смесь триалкилхлорсилана с металлическим натрием в органическом растворителе подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром хлорметилфосфиновой кислоты при температуре 35-110°.