Способ получения диалкилфосфонатов Советский патент 1960 года по МПК C07F9/40 

Известен способ получения лиллкнлфосфопатов взапмодеПствиом дихлорангидрида алкилфосфиповой кислоты со спиртом. Выход продукта по известному способу не превышает 70-80%, что объясняется образованием побочно моноалкилфосфонатов в результате деалкл.тлрования средних фосфопатов под BJIIISHUICM хлористого водорода.

Описываемый способ получения диалкилфосфонатов устраняет указанный недостаток и повын1ает выход нродукта до 90% и более (от теории). Это достигается тем, что реакционную массу по окончании реакции последовательно обрабатывают фocгe.чo и соответствуюн1нм спиртолг.

Пример. В реактор, снабженный обратным холоди.тьннком, термометром, капельной воронкой, механической менлалкон и барботером, загружают дихлорангидрид метмлфосфиновой кислоты. При перемешивании и энергичном продувании через реакционную массу сухого воздуха к дихлорангидриду прибавляют изоамиловый спирт в количестве 2 мо.1 на 1 мол взятого дихлорангидрида. Температуру реакционной массы поддерживают в пределах 25-35 После смешения реагентов продувание воздуха продолжают 2-3 час при той же температуре. Зате, через реакционную массу продувают фосген до прекрап1ения экзотермической реакции, после чего к охлажденной смеси добав.тяют enie 0,1-0,3 мол фосгена па 1 мол взятого дихлорапгидрнда. Реакц Ю11ную массу выдерживают в закрытом сосуде 2-8 час при температуре 40-60, после чего, с целью удаления избытка фосгена, двуокиси углерода и хлористого водорода, через пес в течение 1-3 час продувают сухой воздух. Зате.м смесь обрабатывают 0,2-0,6 .но. (на 1 мол хлорангидрида) изоамилового спирта. После удаления хлористого водорода реакционную массу при охлаждепни обрабатывают раствором шелочн до щелочной реакции ио фенолфталеину. Средний эфир экстрагируют из реакционной массы небольшим количеством бензола или другого подхо№ 129198- 2 -

дящего растворителя. Бензольный раствор промывают водой, затем от него в небольшом Вакууме отгоняют растворитель и избыток спирта. Остаток представляет практически чистый диизоамилфосфонат, который почти целикйй перегоняется при температуре 129-ЬЗО.

При этдмполучается продукт с 0,9528; п 1,4274. Найденг;:

Р 13,04%. Вычислено: Р 13,12%. Выход 93% от теоретического.

В подобных условиях получены: Диизобутиловый эфир метилфосфиновой кислоты с константами:

т. кин. 119-120° (15 мм)- d2ji 0,9715; п ™ 1,4258. Выход 93,5%.

Дибутиловый эфир этилфосфиновой кислоты с константами:

т. кип. 134-135 (15 мм); d -° 0,9650; п « 1,4265.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилфосфонатов взаимодействием дихлорамгидрида алкилфосфиновой кислоты со спиртом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, реакционную массу по окончании реакции последовательно обрабатывают фосгеном и соответствующим спиртом.