Способ получения высших диалкилфосфитов Советский патент 1960 года по МПК C07F9/142 

Диалкилфосфиты обычно получают взаимодействием треххлористого фосфора с безводными спиртами: РС1з + 3ROH (RO)2P(O)H +

+ PCI + 2НС1. Этот способ, хотя и (приводит к Получению фосфитов с удовлетворительными выходами, имеет ряд существенных недостатков. К числу их относится, прежде всего, нерациональное расходование спирта: из трех молей последнего, взятых в реакцию, только два используются для образования фосфита, а третий превращается в галоидный алкил. В большей мере этот недостаток относится к фосфитам, получаемым из высших, как правило, дорогостоящих спиртов. Для устранения указанного недостатка в некоторых патентах предлагается применять вместо спиртов их водные растворы, содержащие не более одного моля воды на два моля спирта: РС1з + 2ROH + Н20 -- (RO)2P(O)H + ЗНС1. Однако в случае -применения таких растворов выход фосфитов обычно заметно снижается, а для получения высших фосфитов, т. е. в тех случаях, когда особенно необходимо заботиться об экономном расходовании спирта, этот способ оказывается вовсе непригодным. Вторым сушественным недостатком описанных способов является образование большого количества хлористого водорода, который, накапливаясь в реакционной массе, диалкилирует фосфиты, поэтому при получении последних необходимо быстро удалять хлористый водород из реакционной массы, что весьма трудно осуществить при синтезе диалкилфосфитов.

В описываемом способе при получении диалкилфосфитов высших спиртов (Сб и выше) из треххлористого фосфора и соответствующих спиртов предлагается сначала обрабатывать треххлористый фосфор метанолом, а затем высшим спиртом в присутствии каталитического колиМ 127649- 2 --.- : . ... I

чества {0,0001-0,01%) фосфорной кислоты. Оптимальными молярными соотношениями треххлористого фосфора, метанола и высшего спирта являются 1 : 1 : 2,1-2,3.

Реакция по предлагаемому способу идет по следуюш.ей схеме: РС1з + СНзОН + 2ROH - (RO)2P(0)H + СНзС +2НС1 Вместе с указанными соединениями в продуктах реакции содержатся небольшие количества высшего хлористого алкила и метанола. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать высЩие диалкилфосфиты с наименьшим расходом высшего спирта, образование же хлористого метила значительно облегчает удаление .хлористого водоро.т.а из реакционной массы.

: П-ример. К 1 2 - молю треххлористого фосфора добавляют-.прч хорошем перемешивании и охлаждении 1 г - моль безводного метанола так, чтобы температура была О-10. Омесь выдержив ают 1 час при 15- 20°, после чего ее добавляют при персмептивании и энсргично.м просасывании сухого воздуха к 2,2 г - моля гсксилового спирта, содержашега 10 капель фосфорной кислоты, с такой скоростью, чтобы температура была 40-45°. Просасынание воздуха продолжают 2 часа при 45-50, а за. тем в течение 1 часа температуру повышают до 100°. После этого отгоняют в вакууме низкокипящие продукты. Остаток (220 s, что соответствует выходу, равному 83%) представляет собой практически чистый дигексилфосфит, который почти нацело перегоняется при 127-129

(1 мм). :

П р е д .м е т изобретения

1.Способ получения высших диалкилфосфитов из треххлористого фосфора н соответствзюш,их спиртов, от л« ч а ющ и й.с я тем, что, с келью уменьшения расхода последних, треххлористый фосфор сначала обрабатывают метанолом, а зател-г высшим спиртом в присутствии каталитического количества фосфорной кислоты..

2.Форма выполнения способа по п. 1, о т л и ч а ю ш; а я с я тем, что треххлористый фосфор, метанол и высший спирт берут в молярных соотношениях 1 : 1 : 2,1 - 2,3.