Способ получения антисептика Советский патент 1987 года по МПК C07C149/36 

11284976

Изобретение относится к способу получения антисептика на основе медных солей органических кислот, который может быть использован в составах для пропитки оплетки проводов, кабелей пряжи и бумаги, хлопчатобумажных материалов и дерева.

. Цель изобретения - уменьшение коррозионной активности антисептика.

(4 моль) нафтеновых К1гслот С -С со

ВОДЬ (6%

средней мол. м. 250, 60 г от массы кислот) и 232 г (1,05 мол основной углекислой меди и проводя реакцию. Получают 1124 г медных солей нафтеновых кислот с содержание в них 1% основной углекислой меди, т.е. 11 г (0,05 моль),

Затем к медным солям нафтеновых

Реакционную массу, полученную вза- кислот при перемешивании в течение

(4 моль) нафтеновых К1гслот С -С со

ВОДЬ (6%

средней мол. м. 250, 60 г от массы кислот) и 232 г (1,05 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию. Получают 1124 г медных солей нафтеновых кислот с содержанием в них 1% основной углекислой меди, т.е. 11 г (0,05 моль),

Затем к медным солям нафтеновых

имодействием нафтеновых или жирных кислот с основной углекислой медью обрабатывают дисуль4идами замещенных фенолов общей формулы

ОН он

(I)

Ч

водород или с -с -алкил.

Пример I (известный способ). В лабораторный реактор емкостью 4,5 снабженный перемешивающим устройством, термометром и внешним обогревом, загружают 1000 г (4 моль) нафтеновых кислот С -С со средней мол. м. 250, 60 г воды (6% от массы кислот) и при перемешивании в течение 1 ч при ЭО-ПО С 221 г, (1моль) основной углекислой меди. После- загрузки основной углекислой меди реакционную массу перемешивают еще в течение 2 ч при такой же температуре.

Получают 1120 г антисептика с содержанием меди 9,8%. Содержание непрореагировавшей основной углекислой меди 0,9%, т.е. 10 г (0,046 моль) в общем объеме антисептика, а непроре- агаровавших нафтеновых кислот 2,2%.

Пример 2 (известный способ). В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 792 г (4 моль) фракции синтетических жирных кислот , со средней мол, м, 198, 79 г воды (10% от массы кислот) и 221 г (1 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию.

Получают 912 г антисептика с содержанием меди 12,7%, Содержание непрореагировавшей основной углекислой меди 0,76%, т.е. 7 г (0,03 моль) в общем объеме антисептика, в непрореагировавших жирных кислот 1,6%.

Пример З.В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 1000 г

0

5

0

2 ч и температуре 90-135 С добавляют 60 г (О,25 моль) дисульфидов алкилзамещенных фенолов (из расчета 2,5 моль на 1 моль непрореагировавшей основной углекислой меди) со средней мол. м, 480, имеющих R - С -С д-алкил; R - Н (дисульфиды алкилфенолов получены из технической смеси моноалкилфенолов с числом -атомов углерода в алкильных цепях 4-12).

Получают 1172 г антисептика с содержанием меди 10,1%, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 792 г (4 моль) фракции синтетических жирных кислот со средней мол. м,

198, 79 г (10% от массы кислот) и 243 г (1,1 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию. Полу чают 936 г медных солей жирных кислот с содержанием в них 2,3% основной углекислой меди, т.е. 22 г (О,1 моль).

Затем к медным солям жирных кислот при перемешивании в течение 1 ч и температуре 90-135 0 добавляют 114 г или 0,3 (моль) дисульфидов алкилфенолов (из расчета 3 моль на 1 моль непрореагировавшей углекислой меди), аналогичных использованным в

f примере 3, Получают 1070 г антисептика с содержанием 12,9% меди, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 5. В условиях, аналогичных примеру 1, загружают 576 г (4 моль) фракции синтетических жирных кислот со средней мол. м. 144, 57 г воды (10% от массы кислот) и 254 г (1,15 моль) основной углекис„ лой меди и проводят,реакцию. Получают 742 г медных солей синтетических жирных кислот С -С„ с содержанием в них 4,4% основной углекиелвй меди, т.е, 33 г (0,15 моль).

5

0

0

Затем к медным солям синтетических жирных кислот добавляют 234 г (0,45 моль) дисульфидов алкилфено- лов (из расчета 3 моль на 1 моль непрореагировавшей меди) со средней мол. м. 520, имеющих R и R - С -С -алкил, (дисульфиды алкилфено- лов получены из технической смеси диалкилфенолов с числом атомов углерода в алкильных цепях 4 - 12), Получают 950 г антисептика с содержанием 15,1% меди, не содержащего основной углекислой меди и свободных органических кислот.

Пример 6, В условиях, анало- - гичных примеру 1, загружают 1136 г (4 моль) стеариновой кислоты С Н.,СООН, 100 г воды (8,8% от массы кислот), 254 г (1,15 моль) основ5

fO

нафтеновых кислот с содержанием в них 1% основной углекислой меди, т.е. 11,4 г (около 0,05 моль).

Затем к медным солям нафтеновых кислот добавляют 48 г (0,1 моль) дисульфидов алкилфенолов (из расчета 2 моль на 1 моль непрореагировавшей углекислой меди), аналогия-- ных взятым в примере 3, Получают 1160 г антисептика с содержанием меди 9,7%, не содержащего свободных органических кислот, но имеющего в своем составе 0,2% основной углекислой меди.

В-табл. 1 приведены массовые составы полученных антисептиков,

В табл. 2 приведена сравнительная характеристика антисептических свойств известного и предлагаемого ной углекислой меди и проводят реак- антисептика.

цию, Получают 1274 г стеарата меди с содержанием .в нем 2,5% основной углекислой меди, т.е. 33 г (0,15 моль

Затем к стеарату меди добавляют 234 г (0,45 моль) дисульфидов алкил- замещенных фенолов (из расчета 3 мол на 1 моль непрореагировавшей основной углекислой меди), аналогичных использованным в примере 5. Получают 1502 г антисептика с содержанием меди 9,8%, не содержащего основной углекислой меди и свободной стеариновой кислоты.

Пример 7. Аналогично примеру 1, загружают 1416 г (4 моль) синтетических жирных кислот со средней мол. м. 354, 140 г воды (10% от массы кислот) и 278 г (1,25 моль) основной углекислой меди и проводят реакцию.

Получают 1595 г медных солей синтетических лшрных кислот с содержанием в них основной углекислой меди 3,3%, т.е. 53 г (0,24 моль),

Затем к медным солям синтетических жирных кислот добавляют 465 г дисульфидов алкилзамещенных фенолов (из расчета 4 моль на 1 моль непрореагировавшей углекислой меди)

с МОП, м, 484, имеющих R - R - Н. Получают 2100 г антисептика с содержанием 7,3% меди, не содержащего свободных органических кислот и основной углекислой меди.

Пример 8. Проводят реакцию между нафтеновыми кислотами и основной углекислой медью аналогично примеру 3, Получают 1140 г медных солей

5

fO

Из табл. 2 следует, что антисептик, полученный по предлагаемому способу, по антисептическим свойствам не уступает известному анти- .

септику (величина разрывной нагрузки на джут, пропитанный составами на основе известного антисептика и антисептика, полученного по предлагаемому способу, после испытаний в течение 30 сут изменяется незначительно по сравнению с величиной разрывной нагрузки до начала испытаний) .

В табл. 3 приведены характеристики антисептиков по примерам 1-8 и-их коррозионная активность.

Из табл. 3 следует, что предлагаемые антисептики обладают меньшим

коррозионным действием (примерно в 2-10 раз), чем известный.

Формула изобретения

Способ получения антисептика на основе медных солей органических кислот взаимодействием нафтеновых или жирных кислот С основной углекислой медью в присутствии воды при 80-110°С, о тли ч ающий- с я тем, что, с целью уменьшения коррозионной активности целевого продукта, процесс проводят при молярном соотношении нафтеновые или жирные кислоты: основная углекислая медь, равном 4:1,05-1,25, с последующей обработкой реакционной массы дисульфидами замещенных фенолов общей формулы

ОН он

где R, C,-C,.fапккл;

R - водород или С -С,-алкил, при молярном соотношении дисульфиды замещенных фенолов общей формулы 5 (I): непрореагировавшая основная углекислая медь, равном 2,5-4:1, при 90-135°С. аблица 1

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности медных солей нафтеновых или С -С - жирных кислот (I), которые используют в качестве антисептика в составах для пропитки оплетки проводов. кабельной пряжи, бумаги, хлопчато- бумажных материалов и бумаги. Для обеспечения малой коррозионной активности I в процессе его получения вводят дисульфиды замещенных фенолов общей формулы C(OH) -S -S - C CH-CR CH-CR C-OH, в которой R. - С -С -алкил; п Н или С -С -алкил. Процесс ведут из нафтеновых или -жирных, кислот и основной углекислой соли меди при их молярном соотношении 4:1,05- 1,25 в присутствии воды при 80-110°С с последующей обработкой указанным дисуль(|идом при их молярном соотношении с непрореагировавшей солью меди 2,5-4:1 и 90-135 С. Испытания показывают, что по свойствам он аналогичен известному, но по коррозионной активности в 2-10 раз лучше известного антисептика. 3 табл. О € (Л tsS 00 4iii Х) О)

Джут в исходном состоянии (без пропитки)

22,6

Джут, пропитанный

составом с нафтенатом меди

Джут, пропитанный составом с антисептиком, полученным по предлагаемому способу

римечание, Для пропитки джута использован пропиточный состав из 15% антисептика и 85% полугудрона, Образцы джута испытаны в земляной бактериальной среде (земля + среда Вильджона),

Таблица 2

0,1 0,1 0,1

22,4 22,4 20,6

22,5 21,8 21,8

ГОСТ 9549-80 9,8

ГОСТ 6 79-73 0,10

По разности результатов, полученных по ГОСТ 6370-59 я 6479-730,90

вода

ГОСТ 2477-65 0,6

евободше орга- яические кислоты (нафтеновые или жирные)ГОСТ 5211-50 2,2

Скорость коррозии

свинца в водкой

вытяжке, мм/г;Определение

поляризациои- яого сопротивления на при.;боре УИСК-1 0,0052

Редактор В, Петраш

Составитель Т. Власова

Техред А.КравчукКорректор Н, Король

Заказ 7556/26Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д..4/5

Производственно- полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

ТлблицаЗ

10,1 12,9 0,15 0,15

5,1 9,8 7,3

0,10

0,15

0,6

0.3

0,4

0,20 0,5

.0004 0.0004 0,0003 0,0005 0,0024