Способ получения эфиров алкоксидифтор-уксусной кислоты Советский патент 1987 года по МПК C07C69/708 

Изобретение относится к способу получения эфиров алкоксидифторуксус- ной кислоты, промежуточных продуктов для синтеза полимерных материалов.

Цель изобретения - упрот;ение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается за счет барбота- жа газообразной смеси тетрафторэти- леноксида (ТФЭО) с тетрафторэтиленом (ТФЭ) через спирт при 0-50 С и перемешивании.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали вместимостью 0,6 л, снабженный сифоном для цодачи исходного ТФЭО, многолопастной мешалкой и рубашкой для обогрева, загружают 0,3 л абсолютного этилового спирта. При интенсивном перемешивании и 20°С через сифон пропускают 23,1 л газовой смеси в течение 5,5 ч (0,07 л/мин содержащей, об.%: ТФЭО 47,7; ТФЭ 48,4; О 3,9 (смесь образуется в результате окисления ТФЭ кислородом и после очистки от карбонилфторида используется непосредственно в синтезе). В пробах газа на выходе из реактора ТФЭО отсутствует, После окончания подачи ТФЭО реакционную смесь вьшивают в воду, органический слой промывают до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. После перегонки получают 65,3 г этилового эфира этоксидифторуксусной кислоты, что соответствует 83,6% выходу эфира на поданный ТФЭО (53,9. г). Т.кип. 45-48 с/1 ммрт.ст

п

26

1,3610.

Пример 2, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л абсолютного этилового спирта. При перемешивании при 50 С через сифон в реактор подают 52,8 л газовой смеси в течение 11 ч, содержащей, об.%: ОТФЭ 63,1; ТФЭ 36,9 (0,08л/мин Реакционную смесь из реактора вьшивают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют. Получают 190 г этилового эфира этоксидифторуксусной кислоты, что соответствует 89%-ному выходу эфира на поданный ТФЭО (147,3 г).

Пример 3. В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л сухого метанола. При перемешивании и температуре 10 С через сифон в реактор подают 21,6 л газовой смеси в течение 4,5 ч. содержаще.й, об.%:

5

ОТФЭ 63,1; ТФЭ 36,9. Реакционную смесь из реактора вьшивают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют. Получают 72,7 г

(87,0% выход) метилового эфира мет- оксидифторуксусной кислоты. Т.кип. 50 С/35 мм рт.ст., Пц° 1,350.

Пример 4. В условиях примера Зв 0,3л сухого метанола барботируют

360 л газовой смесив течение 10 ч,

содержащей, об.%: ОТФЭ 51,0; ТФЭ 28,5; 0,2 20,5 (0,6 л/мин). Подают 932,1 г ТФЭО. Получают 814 г ( выход) метилового эфира метоксиди- фторуксусной кислоты.

Пример 5. В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3л сухого изопропилового спирта. При интенсивном перемешивании и температуре О С через сифон в реактор подают 33,6 л газовой смеси в течение 8 ч, содержащей, об.%.: ОТФЭ 47,7; ТФЭ 48,4; кислород 3,9 (0,07 л/мин). Подают 84,5 г ТФЭО. Реакционную смесь из реактора вьшивают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют, получают 107,6 г (76,7% выход) изопропилового эфира изопропоксидифторуксусной кислоты.

т.кип. 45-47°С/8 мм рт.ст.п

0

5

0

1,3735.

Пример 6, В реактор, ана- логичный примеру 1, загружают 0,3 л абсолютного этилового спирта. В ру- 5 башку реактора для охлаждения реакционной смеси подают хладагент - рассол (-15 с). При перемешивании при -15 С в реактор подают 24,0 л газовой смеси, содержащей, об.%: ОТФЭ 56,6; ТФЭ 26,4; 0 17,0, в течение 5 ч (0,08 л/мин). На выходе из реактора по данным ГЖХ наблюдается проскок ОТФЭ.

Реакционную смесь выливают в воду, органический слой промывают, сушат, перегоняют. Выделяют 53,1 г (52,2% выход) этилового эфира этоксидифторуксусной кислоты.

Пример 7, В реактор, аналогичный примеру 1, загружают 0,3 л абсолютного этилового спирта. При перемшивании при 60 С в реактор подают 24,0 л газовой смеси, содержащей об.%: ОТФЭ 56,6; ТФЭ 26,4; 0 17,0, в течение 5 ч (0,08 л/мин). После промывки и перегонки реакционной смеси получают 59,9 г (59% выход) этилового эфира этоксидифторуксусной

45

0

кислоты (т.кип. ) и 12,7 г диэтилопого эфира щавелевой кислоты (т.кип. 85 /10 мм рт.ст..

,0790; п д° 1,4103).

2° 4

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс, так как осуществляется в более мягки условиях - при пониженной температуре без использования давления, при этом выход целевого продукта возрастает с 31 ,5 до 52-89%.

Формула изобретения

Способ получения эфиров алкокси- дифторуксусной кислоты формулы

Составитель Н,Калитанова Редактор Н.Гунько Техред Л.ОлейннкКорректор И.Муска

559/26

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

яо-сг с

.0

т

R - СН,

,;

-изо-ЦН

где 1л -1

взаимодействием тетрафторэтиленоксида с соответствующим спиртом, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, газо- образнун5 смесь тетрафторэтиленокси- да с тетрафторзтиленом барботируют

через спирт при 0-50°С при перемешивании.