Способ получения модифицированного олигоэфира Советский патент 1987 года по МПК C08G63/46 C09D3/64 

113

Изобретение относится к способу получения модифицированного олиго- эфира, который может быть использован в качестве пленкообразующего при производстве лакокрасочных материалов .

Целью изобретения является получение модифицированного олигоэфира, отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью.

В приведенных примерах используют отходы производства капролактама (масло ПОД), получаемые на стадии ректификации продуктов окисления цик логексана кислородом воздуха и дегидрирования циклогексанола, которые имеют следующие характеристики:

Плотность при

20°С, г/см 0,98-1,02

Гидроксильное

число,мг КОН/Г Кислотное число,мг КОН/Г Число омыления, мг КОН/г Йодное число, г г

80-200

0-5

30-80

20-70

Содержание воды.

мас,% 0,5-3,0

Олигоэфир получают равновесной поликонденсацией фталевого ангидрида и масла ПОД при 130-250 С, при проведении синтеза в присутствии многоатомных спиртов или кубового остатка системы ректификации этиленглико- ля (КОСРЭГа), реагенты загружают по- стадийно. Получаемые олигоэфиры характеризуются следующими показателями:

Кислотное число,

мг КОН/г

Гидроксильное

число,мг КОН/г

Молекулярная

масса

Йодное число,

г 1.2/100 г

Пример 1,

не более 30

20-50 1000-3500

30-40 В четырехгорлую

колбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 10 мае.ч. фталевого ангидрида, 85 мае.ч. масла ПОД, 3,0 мае,ч. ксилола. Ловушку заполняют ксилолом. Включают обогрев, при SO-IOOt включают мешалку и продолжают нагрев до 130-140°С. При этой температуре реакционную массу выдерживают 2 ч. Тем32

пературу в колбе поднимают за 1-2 ч до 180°С, затем ведут подъем температуры со скоростью 5°С/ч до 210°С и выдерживают реакционную массу при

этой температуре до достижения кислотного числа не более 20 мг КОН/г. Затем из ловушки сливают ксилол, поднимают температуру реакционной массы со скоростью 10°С/ч до 250°С, собирая в ловушке отгоняющиеся вещества. Отгон ведут до достижения содержания нелетучих веществ в реакционной массе 85% (допускается 80-90%). Далее реакционную смесь охлаждают до 130 140°С и растворяют в ксилоле.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термомет- ром и ловушкой Дина-Старка, загружают 23 мае.ч. фталевого ангидрида,

68,5 мае.ч. масла ПОД, 1,9 мае.ч. КОСРЭГ и 3,0 мае.ч. ксилола. .Ловушку заполняют ксилолом. Включают обогрев, при 80-100 С включают мешалку и продолжают нагрев до 130-140°С. При

этой температуре реакционную массу выдерживают 2 ч, догружают .6,3 пен- таэритрита. Далее синтез проводят как в примере 1.

П р и м е р 3 (для сравнения). В

трехгорлую колбу загружают 60,6 мае.ч. ПОД, 29,4 мае.ч. малеинового ангидрида и 3,1 мае.ч. этиленгликоля. Включают мешалку и обогрев. После достижения 100°С начинают подачу азота. Поликонденсацию проводят при 160-210t в течение 275 мин. Реакционную массу собирают в ловушку Дина-Старка, По достижении кислотного числа 4 мг КОН/г ОЛИГОЭФИР охлаждают до комнатной температуры.

Покрытия на основе олигозфиров, полученных согласно предлагаемому способу, получают нанесением наливом или кистью на образцы для испытаНИИ лаковых композиций, представляющих собой раствор олигоэфиров в ксилоле, содержащий сиккатив в количестве 8% (нафтенат кобальта) и имеющий вязкость 18-20 с (ВЗ-4). Толщина однослойного покрытия 20-25 мкм. Режим отверждения 1,5 ч при 80°С или 24 ч при 20 С. В результате получают покрытия, имеющие следующие характеристики (по примеру 1 и 2 соответственно) : кислотное число, мг КОН/г 17, 14; относительная твердость по М-3, отн.ед. 0,51, 0,48; эластичность по прибору ШГ-1, мм 1, 1; прочность при ударе на приборе У-1 кгс см 50,

50; адгезия методом решетчатого надреза, балл 1,1.

Покрытия из олигоэфира, полученного по примеру 3, не отверждаются. Для их отверждения необходимо дополнительно добавлять кислород в виде перекисных соединений. Для получе- ния отверждаемого покрытия из олигоэфира, полученного в соответствии с примером 3, смешивают .104,6 г олигоэфира, 35 г стирола и 4,2 г гидроперекиси изопропилбензола и 11,2 г нафтената кобальта. Полученную смесь разбавляют ксилолом до вязкости 18 - 20 с (ВЗ-4), наносят на образцы для испытаний и отверждают так же, как и указанные образцы. При этом получают покрытия, имеющие следующие характеристики: относительная твердость по М-3, отн.ед. 0,41; эластичность по прибору ШГ-1, мм 20; проч- ность при ударе на приборе У-1,кгс-с 10; адгезия методом решетчатого надреза, балл 4,

Формула изобретения

Способ получения модифицированного олигоэфира путем поликонденсации анРедактор С.Пекарь Заказ 1191/26

Составитель М.Бабминдра

Техред В.Кадар Корректор И.Эрдейи

Тираж 438 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиг рафическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

o

0

5

0

гидрида дикарбоновой кислоты и отхода производства капролактама, отличающийся тем, что, с целью получения олигоэфира, отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытия с повьш1ен- ной эластичностью и ударной прочностью, в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты используют фталевый ангидрид, в качестве отхода производства капролактама используют продукт, содержащий,мае.%: Олигомеры цикло- гексанона61-66

1-Циклогексили- денциклогексанон 12-24 Циклогексанол 3-10 Циклогексанон 1-2 Фенол1-3

Неидентифицированные летучие компоненты2-3

при этом фталевьой ангидрид берут в количестве 10-35 мае.ч., а указанный отход в количестве 30-85 мае.ч. 2. Способ поп.1,отлича- ю щ и и с я тем, что в реакционную среду дополнительно вводят многоатомные спирты или их содержащее вторичное сырье в количестве до 35 мае.ч.

Изобретение относится к способам получения пленкообразующих олиго- эфиров (ПО), используемых при получении лакокрасочных материалов. Целью изобретения является получение ПО, отверждаемого кислородом воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью. ПО получают поликонденсацией фтале- вого ангидрида с отходом производства капролактама, содержащим,мае.%: олигом еры циклогексанона 61-66; 1-цик- логексилиденциклогексанон 12-24;цик- логексанол 3-10; циклогексанон 1-2; фенол 1-3; неидентифицированные летучие компоненты 2-3, и имеющим дующие характеристики: плотность, р , г/см 0,98-1,02; кислотное число, мг КОН/Г 0-5; число омыления, мг КОН/Г 30-80; йодное число г г 20-70, содержание воды,мае.%: 0,5- 3,0; фталевый ангидрид берут в коли- . честве 10-35 мае.ч., а отход - 30 - 85 мае.ч. Предпочтительно поликонденсации подвергают также многоатомные спирты или вторичное сырье, содержащее их, в количестве до 35 мае.ч. 1 3.п. ф-лы. § сл с