СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2(-2,2,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-3-ЦИАНОМЕТИЛИДЕН-(6-ЦИАНОМЕТИЛЕН-1,4-ДИОКСАНИЛ-2)ТИОПИРИМИДИНА Советский патент 1997 года по МПК C07D405/12 

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописываемого производного 2-(1,4-диоксанил-2)-тиопиримидина, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения разработка нового способа получения новых производных гетерилпиримидинов по более простой схеме, чем способ получения аналогичных соединений.

Пример 1. Реакционную смесь, состоящую из 0,67 г (6 ммоль) пиримидин-2-тиона (II), 1,3 г (12 ммоль) 3-окси-3-метил -1- циано-1-бутина (III) 0,067 г (10% от тиона II) гидроокиси лития в 30 мл диоксана, перемешивают при комнатной температуре в течение 10-12 ч. Раствор пропускают через небольшой слой окиси алюминия (для очистки от щелочи). Отгоняют диоксан, остаток растирают в гексане. Получают 1,38 г (70%) 2-(2,2,5,5-тетраметил-3- цианометилиден-6-цианометилен-1,4-диоксанил-2)тиопиримидина, т.пл 195-197^oC (спирт).

Найдено, C 58,45; H 5,48; N 16,55; S 9,70; M_найд 330.

C₁₆H₁₈N₄SO₂
Вычислено, C 58,16; H 5,49; N 16,96, S 9,60; M_{вычисл.} 330,39.

ИК-спектр (η, см^-1) 2210 (CN приCH), 2250 (CN при CH₂), 3050, 960 (=CH), 2980, 2910 (CH₂, CH₃). В ИК-спектре, снятом в разбавленном растворе хлороформа, отсутствуют полосы поглощения OH-групп. Спектр ПМР (CDCl₃, δ, м.д.) 5,12 с (=CHCN), 3,43 с (CH₂), 8,54-6,98 (ароматические протоны). Спектр ЯМР¹³ с (ДМСО-d₆,δ, м.д.) 21,22; 22,20; 29,78; 30,87; (CH₃); 29,78 (CH₂);(CH₂); 85,09 (-CH=), 117,00 и 160,34 (C ароматические).

Пример 2. 0,22 г (2 ммоль) тиона 11, 0,44 г (4 ммоль) спирта III, 0,01 г (5% от тиона II) гидроокиси лития в 20 мл диоксана перемешивают при комнатной температуре в течение 12 ч. Обработкой, аналогичной примеру 1, выделяют 0,26 г (40%) соединения I, т.пл. 195-197^oC.

Пример 3. Аналогично из 0,22 г (2 ммоль) тиона 11, 0,44 г (4 ммоль) спирта III и 0,06 г (20% от тиона II) гидроокиси лития в 20 мл диоксана выделяют 0,33 г (50%) продукта I, т.пл. 195-197^oC.

Пример 4. Смесь, содержащую 0,22 г (2 ммоль) тиона II, 0,22 г (2 ммоль) спирта III и 0,03 г LiOH в 20 мл диоксана, перемешивают при комнатной температуре в течение 12 ч. Аналогичной обработкой выделяют два вещества: 0,1 г с т.пл. 125-131^oC и 0,07 г (10%) заявляемого соединения I, т.пл. 195-197^oC.

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к 2-(2,2,5,5-тетраметил-3-цианометилиден-6- цианометилен-1,4-диоксанил-2-)тиопиримидину для синтеза биологически активных веществ. Новый способ получения новых производных гетерилпиримидинов по более простой схеме осуществляют путем взаимодействия пиримидин-2-тиона с третичным цианометиленовым спиртом (CH₃)₂C(OH)C= CCN в среде диоксана в присутствии гидроокиси лития в количестве 10% от массы исходного тиона. Реакцию проводят с двухкратным избытком спирта при комнатной температуре в течение 10-12 ч, т.пл. 195-197^oC, выход 70%.

Способ получения 2-(2,2,5,5-тетраметил-3-цианометилиден-6- цианометилен-1,4-диоксанил-2)тиопиримидина формулы

заключающийся в том, что пиримидин-2-тион подвергают взаимодействию с цианацетиленовым спиртом формулы
(CH₃)₂C(OH)C ≡ CCN
в диоксане в присутствии гидроокиси лития, взятой в количестве 5 10 мас. исходного пиримидин-2-тиона, при комнатной температуре.