1
Изобретение относится к технологии огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий, например тканей.
Известен способ огнезащитной отделки текстильных целлюлозосодержащих изделий путем пропитки их составом на основе производных N-метилолфосфонамида и кислотного катализатора отверждения с последующей сушкой при 70-80°С и термообработкой при 130- 200°С.
Однако такой способ требует введения в
пропитывающий состав предкондеисатов аминопласта для достижения устойчивого к мокрым обработкам эффекта огнезащитной отделки. Изделия становятся жесткими на ощупь и не приобретают несминаемости.
Цель изобретения - одновременное придание изделиям мягкого грифа и несминаемости.
Для этого по предложенному способу в качестве производных используют соединения общей формулы
где Ri, R2, Ri и Rg - алкил, алкеиил или галогеналкил, содержащие не более четырех атомов углерода,
X и Xi - метил или атом водорода, А - алкилен с 2-3 атомами углерода, замещенный на- низший алкил, низщие алкоксиили гидроксиалкил,
R, о-к.
. ;;P-CH.,-CH-CO-N-CHf-N N-CH,-N-CO-CH-H,
1Ц-0/ Vi o-i
Z - атом кислорода или серы,
Y - алкил, содержащий не более четырех атомов углерода или атом водорода.
Пропитка изделий может быть проведена в присутствии предконденсата аминопласта.
Используют преимущественно фосфорные соединения (формулы 2-8)
(i)
3 Ri, X, Y, А и Z имеют указанные значения.
Р Р
,,2 О °/P-CHs,R, - ( где RU X, Y и Z имеют ния, R,-0. у pP-CH RI-Oгде Ri, X, Y и Z имеют ния, ЕЗ - атом водорода или м о R,-Ov II P-CHjPj-O где Нз - где Rs - атом водо „ о п ОНОН„ - С С СН Н,С-0 || 111 P-GH -CHj-CO-N-CHj-N -CH,Фосфорные соединения формул 1-8 нолучают взаимодействием: а)1 моль продукта конденсации; б)2 моль по меньшей мере одного соединения формулы ООПV (э) CH-CO-NHa
391782 CH.OY Ш-СНCH OYО CH-CO-N-CHi-N f-CH,i-CO-C -H, (5) 2/ - Г 0-R, указанные значе-EI и 2-(каждый) метил-, метокси- или V OYО CH-CO-N- CHj-N N-CHj-N-CO-CH-HjC-Pr 14 I(, II указанные зиаче- 4 - атом водорода или метильная группа, етоксигруппа,гидроксигруппа. Т,-СН,-СНС-СНCHjO-Y,О 1 . I II 0-R, CHa-CO-N-CHo-N /К-СНл-М-СО-СНг-НоС-кС этил или метил,YI - метил или. атом водорода, R.-O-,Y,-OH.-C Е.-НС Ш, СН,,о P-CHj-CH -CO-N-CH -T N-CH -N-CO-GH i-H C-Pr(б) этил или метил, а YI - метил илиЕЗ, 4 и ES - имеют указанные значения, ода,Ю ОHOIVC НгС-СН, СН.ОНО ,-СН,-С04-СН,-) N-CH,-N-CO-CHrH, (7) II jl/0-R. гидроксигруппа или атом водорода 5 ES - атом водорода, метильная группа или EI и Е2 имеют указанные значения. II сНгОНО I II 0-СН, N-CO-CH2-H, (з) где Ri и На имеют указанные значения; в) 1 моль соединения формулы H-N t-H (lOl (,/ У где А и Z имеют указанные значен атомы азота компонента б (или в) лированы или этерифицированы; г)2 моль формальдегида или ср дающего формальдегид при повыш пературе, д)1-2 моль алканола, содержащ лее четырех атомов углерода. В качестве амидов фосфонокарбо лоты с общей формулой 9 использу ющие R,-o-. .0 ,-со-ш где Кз имеет указанные значения. Например, амид-3-(диметилфосфо оновой кислоты. 4 /Е Е. В. Y Е,- НС сн-сн H-N N H-N N-H / где остатки имеют указанн ния. EI Е, | 1 НС-СИ HN JJH где остатки EI-ES имеют указанны ния. I Н-0-НС-СН НзС-С -СНо 1H-i J,Н-Ъ1 N-H НзСО-НС-СН-ОСН,H-N NH / С f H-N dsQ /СНз 34 /Из С rtoC CHj, HjCO-Hc CH I I (го) H-N N-H HN N-H V/ Текстильные целлюлозосодержащие изделия плюсуют составом, содержащим по крайней мере одно соединение общей формулы 1, кислотный катализатор отверждения и, в случае необходимости, предконденсат аминопласта, сушат при температуре до 100°С и термообрабатывают при 130-200°С. Промывают и нейтрализуют кислоту, промывая в растворе кальцинированной соды. Величину рН состава поддерживают ниже пяти, в частности меньше трех, для чего в состав вводят минеральные кислоты, такие как ерную, азотную, хл ристоводородную или преимущественно ортофосфорную. Используют также такие соединения, как: треххлористый фосфор, пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора, тионилхлорид, сульфурилхлорид, пианурхлорид, ацетилхлорид и хлорацетилхлорид. Эти соединения при гидролизе дают кислые продукты расщепления, например циануровую и соляную кислоты. В качестве кислотных катализаторов отверждения аминопластов на иеллюлозосодержащем материале МОГУТ применяться, например, моноортофосфат аммония, хлорид магния, нитрат нинка и особенно хлорид аммония. В состав вводят также органические раствопители, такие как спирты, например этанол. Добавка предконденсатов аминопластов для достижения устойчивой к стирке огнезащитной отлелки желательна, но не необходима. В качестве предконденсатов аминопластов иcпoJiьзvют: 1,3,5-аминотриазины, такие как Nзамептенный меламии, например N-бутилмеламин. N-тригалогенметилмеламии, а также аммелин, гуанамины, например бензогуанамин, апетогуанамин или также дигуанамины; алкил- или же арилмочевина и тиомочевина, алкиленмочевина, пропиленмдчевина, ацетиленлимочевина, или же 4.5-дигидроксиимидазолилогт-2 и его производные, например, замещен11ьп) R 4-ом положении по отношению к гилроксигруппр на остаток -СМ.-СИ -СО-N- -Н-СН ОН, 4,5-лигидроксиимидазолидон-2. Преимущественно применяют летилольны.е соединения мочевины, этиленмочевины или меламина: мономолекуляриые и более ысококонденсированные аминопластьт. Состав имеет сополимеризат из: 0.25-10% щелочноземельной соли а.р-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты: 0.25%-30% N-кетилоламида или N-метилоламидоэфира а,р-этиленненасыщенной моноили дикарбоновой кислоты, и 99,5%-60% другого сополимеризуемого соединения, Структурная формула
-CH,,-HmcHAC-k™
о
С1-СН СНгО |1хСх
,CH,CON-CH,-N N-CH,С1-СН,ШХLJ,J. L
СН,ОН НгС-СН,
П ,
Jx.I xCsI Ц ,0-Си,
P-CHj-CH -CO-N-N N-CH -N-CO-CHj-H C-P
O
н,с
о
р-сн-гсн -ео-к-ш.-ъг N-CH -N-CO-CHJ-H C-PC
Г /1I jfl
°. H,C jiH, CH.OH
CH CH CO-N-CH -N К-СН -ТЯ-СО-СНг-Н С-Р
II
ОНгОНн,С СН,
/ XI . CHv
J-CH,-N-OCCH,H,C-P L nu I II -fCH,
CH,OH I ICHoOH
HOHC-CH M 2 OHjOHC CHj
fiOHgC-N осо СНзОх 11хч ;:P-CH,-CH,-CO-N-CH,-N и-сн.-к-ос-сн.CHiO- г 2I I. I 1 н-с /н
Таблица 1
OCH2CHj,Cl
с
II о
о
хСх I I -СЫй
г /KX
/Ч
,
.СНг
NII 0-СН,
0-СНэ
S
CO СПзО Д Н,С СНэ производного N-метилолфосфонамида О II Vн.с-рС ОСН, Структурная
P-CH.GH.CON-CH - N N-CH2.-N-OC-CH,,-Hj,C-P С+НчО- 1 I I 1 СН, СН- СН, О 1-сно - Т Г « CHj CH-CH O°сн, 1
ртт л /сOils
.CH,CH2GC r-CH - N I-CH,-NOC-CH,-H2C-P
CHjO
CHjOCHj , CHjOCH. ПИ n 9X с«з0х1,сн снг-со-к сн, - N- N-CH CHjO 11СНзО. IIс ОЛ.О/ - - -СО-ГСН,- /
CHgOs. .
СН о GH2-CO-N-oc-CH, НзО. II/со СНз. г «Г - Y VCH,-N-OCСНз СНгОН , СНзОх /P-CHg-C-CO-lji-CH -N -СНг- 1-ОС-СНгCHj CHjOH НоС - СН
Продолжение
.2 н,с-С-С-СНз OH OH CHjOH н„С-СН,
о
-по- N - ПР. - пи --Н г - -Р/ -
OGHj
CH20C4li9 формула производного N-метилолфосфонамида II . Г°., сн,он -П/ОСНзN-OC-CH. 13 о N-OO-CH -H C-f-c 1.2 iJ. СН,ОН о C-H,0- CHj
11 В качестве мягчителей в состав вводят водную полиэтиленовую эмульсию или эмульсию сополимера этилена. На изделия наносят 15 вес. % изделия соединений формулы 1. Как правило, состав содержит 200-700 BJA, нреимущественно 300-500 г/л фосфорного соединения формулы 1. Количество вводимого в состав полимеризата указанного вида или мягчителя составляет 1 -10% от количества соединений формулы 1. Обрабатывают изделия из следующих волокон: лен, хлопок, ацетатный шелк, вискоза или из смеси этих волокон с другими волокнами, такими как шерсть, полиамид и полиэфирные волокна. Используемые в составах фосфорорганические соединения приведены в табл. 1. В примерах проценты и части выражены в весовых единицах, а объемные части относятся к весовым частям, как мл1г. Пример 1. Одним из составов А-Д, приведенных в табл. 2, плюсуют образцы хлопчатобумажной ткани до привеса 80%, сушат при 70-80°С и термообрабатывают 4,5 мин при Пример 2. Составами Е-/С (см. табл. 4)
12
Таблица 3 160°С. Затем ткань промывают в течение 5 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л безводного карбоната натрия при т. кип., прополаскивают и высушивают. Часть ткани кипятят пятикратно по 30 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л карбоната натрия и 5 г/л мыла (5 раз SNV-4 - промывка). Таблица 2 Образцы ткани испытывают на устойчивость к воспламенению и смятию (вертикальная проба согласно ДИН-53906). Результаты испытаний приведены в табл. 3. плюсуют образцы хлопчатобумажной ткани, а Таблица 4
13
также образцы из вискозного и ацетатного шелка и из смеси полиэфир-хлопок до привеса 80, 85 или 90%. Затем ткань сушат цри 70-80°С, термообрабатывают 5 мин при 145° и нейтрализуют 5 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л безводцого карбоната натрня, цри кипеции (хлоцок) или цри 60°С (вискоза или смесь полиэфир-хлопок), промывают и высушивают.
Часть образцов затем промывают 5 раз по Пример 3. Одним из составов L-Q,
ную ткань до привеса 80%, сушат при 70- 80°С и термообрабатывают при 154°С в течение 5 мин. Затем ткань в течение 5 мин промывают в водном растворе, содержащем 2 г/л безводного карбоната натрия при т. кип. и высушивают.
14
30 мин в водном растворе, содержащем 2 г/л карбоната натрия и 5 г/л мыла (методы промывки - 5 SNV-4 или SNV-3).
Образцы исцытывают ца огцестойкость (вертикалыюе исцытание согласно ДИН 53906).
Время зажигания для хлопка 6 сек, для вискозы 6 сек, полиэфир-хлоцок 12 сек.
Результаты исцытаций приведены в табл. 5.
Таблица 5
Отдельные куски ткани испытывают на огнеОойкость (вертикальцая проба по ДИН 53906, 6 сек время воспламенения). Результаты испытаний приведены в табл. 7.
Нример 4. Одним из состав Р-LJ, цриведенных в табл. 8, плюсуют образцы хлопчатоприведенных в табл. 6 плюсуют хлоцчатобумажТаблица 6
где Ri, R2, Rb Ra-алкил, алкенил или галогеналкепил, содержащие не более четырех атомов углерода,
X и X - метил или атом водорода, А - алкилен с 2-3 атомами углерода, замещенный на низший алкил, низшие алкокси- или
гидроксилалкил.
Таблица 7
Наилучшую огнестойкость имеет ткань, обработанная составами R v( И, рН состава R 2,8, рН состава S 1,9, рН состава Т 2,3, рН состава 72,7.
Предмет изобретения
CHjOY
О
Х-ДАЧЧ/
N-CO-CH-H,
АZ - атом кислорода или серы, Y - алкил, содержащий не более
четырех атомов углерода, или атом водорода.
25 предконденсата аминопласта.
