Способ получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты Советский патент 1987 года по МПК C07C153/09 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных алкилтиоловых эфиров хлор- муравьийой кислоты формулы

CEC(Q)SR

где R - C -Cg-алкил,

которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе средств защиты растений.

Цель Изобретения - повышение экономичности процесса, выхода и качества целевых продуктов.

На чер геже изображена технологическая схема осз ществления способа.

На технологической схеме, показанной на чертеже, отдельные составные ч-асти имеют следующую нумерацию: 1 - реактор; 2, 3, 4, 5, 6, 6а, бЬ, 8, 9, 9а, 9Ь, 11, 12 и 13 - трубопроводы; 7 - сепаратор; 10 - абсорбционная колонна.

Реактор 1, служащий для образования сложного тиолового эфира, заполненный известным образом катализатором в виде активированного угля, обеспечивается подачей газовой смеси, содержащей фосген, по трубопроводу 2 и алкилмеркаптана по трубопроводу 3, Неочищенный продукт реакции по трубопроводам 6Ь и 4 возвращают в реактор 1, или же в реактор 1 подают по трубопроводу 12 возвращаемый алкилтиоловый эфир хлормуравьи- ной кислоты5 где абсорбируется фосген и/или меркаптан,. Газовая смесь, содержащая хлористоводородную кислоту, фосген и алкилмеркаптан, выходящая из реактора 1 для получения сложного тиолового зфира по трубопроводу 5 совместно с газовой смесью, выходящей по трубопроводу 8 из сепаратора (десорбера) 7, и с газовой сме- сьюу поступающей по трубопроводу 13 из других, участков системы, направляется в абсорбционную колонну 10, где происходит поглощение фосгена и/или алкилмеркаптана, содержащихся в газовой смеси. Основное количество реакционной смеси, отводимое из реактора 15 служащего для получения сложного эфира, по трубопроводу 6 направляют по трубопроводу 6а в сепаратор 7, между тем как остальную часть реакционной.смеси снова возвращают в реактор 1 по трубопроводам 6Ь и 4. После отделения из сепаратора 7 жидкий алкилтиоловый эфир хлормуравьино кисгшты отводят по трубопроводу 9.

JO

t5

20

25

30

35

40

45

50

55

542

Основное количество этого эфира выводят из системы по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, в то время как необходимое долевое количество этого эфира по трубопроводу 9Ь направляют в абсорбционную колонну 10, где поглощаются содержащиеся в газовой смеси фосген и/или алкилмеркап- тан; полученньй таким образом раствор возвращается по трубопроводам 12 и 4- обратно в реактор 1 .

Разделение отводимого из сепаратора 7 по трубопроводу 9 общего количества алкилтиолового эфира хлор- муравьиной кислоты на.долю, выводимую из системы по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, и на долевое количество, подлежащее подаче по трубопроводу 9Ь и адсорбционную колонну 10, зависит от числа атомов углерода у полученного алкилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты и от содержания фосгена и/или алкилмеркаптана в газовой смеси. Из колонны -10 выходит по трубопроводу 11 фосген и/шти алкилмеркапта, свободный, чистый газообразный хлористый водород (имеющий также инертные газы), которьм может абсорбироваться водой в соответствующем аппарате для получения технической соляной кислоты.

П р и м е р 1. В реактор 1, заполненный активированным углем, пропускают 53 кг этилмеркаптана по трубопроводу 3 и напротив по трубопроводу 2 - 27,5 нм- газообразного фосгена, содержащего 20 об.% моноокиси- углерода. Из реактора 1 отводят 150 кг неочищенной реакционной смеси по трубопроводу 6, между тем как остальное количество реакционной смеси направляют обратно в реактор 1 через верхнюю его часть по трубопроводам 6Ь и 4. Из реактора 1 отводят по трубопроводу 5 25,5 нм газовой смеси-, содержащей, помимо хлористоводородной кислоты, 20 об.% моноокч- . си углерода, 3 кг этилмеркаптана, 10 кг фосгена и 20 кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, и подают в абсорбционную колонну 10. 270кг неочищенного продукта, выходящего из реактора 1 по трубопроводу 6а, направляет в сепаратор 7, где из продукта отделяют .20 кг фосгена и 2 кг этилмеркаптана и также направляют продукт по трубопроводам 8 и 5 в аб- .сорбционную колонну 10.

313

124 кг этилтиолового эфира хлор- муравьиной кислоты, содержащей 96 - 98% активного вещества, отводят из сепаратора .7 по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, между тем как 150 кг подают-по трубопроводу 9Ь в абсорбционную колонну 10, где из газов абсорбируют фосген и этилмар- каптан. Полученные таким путем 179кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты по.трубопроводам 12 и 4 возвращают обратно в реактор 1. Выход составляет, считая на этилмеркаптан, 96,5%, а считая на фосген - 95%.

При эксплуатации абсорбционную колонну 10 вьщерживают при 60 С и при давлении 10 ати.

П р и м е р 2. Процесс проводят так же, как и в примере 1 за исключением того,- что по трубопроводу 5 в реактор 1, в котором получают сложные эфиры, вводят 67 кг п-пропилмер- каптана, а из системы отводят через трубопровод 9а 135 кг сложного п-про- пилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, содержащей 97% действующего начала.

Выход п-пропилмеркаптана 97%, фосгена 94%.

Пример 3. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что через трубопровод 3 в реактор 1, в котором получают сложные эфиры, вводят 150 кг п-октилмеркап- тана, а через трубопровод 9а из сие- темы выводят 208 кг сложного октил- тиоловЬго эфира хлормуравьиной. кислоты.

Вькод п-октилмеркаптана 97%, фосгена 95%.

П р и м е р 4. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что 27,5 нм газа, содержащего фосген и 20% СО, распределяется по трубопроводам 2 и 13.

Выход такой же, как в примере 1.

Пример 5. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что в трубопровод 13 подают 27,5 нм- газа, содержащего фосген, 10% окиси углерода и 20% азота, затем к этому газу добавляют 2,75 нм

О

0

5

О

5

0

544

чистого фосгена, подводимого к вю- рому участку.

Выход такой же, как и в-примере 1.

П р и м е р 6. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что по трубопроводам 6 и 6а на сепаратор 7, заполненный активированным углем, подают реакционную смесь, поступающ ю из реактора 1. Содержащийся в реакционной смеси инертньй газ облегчает процесс выделения из сложных этилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты фосгена и мер-, каптана. Получаемый на участках 9, соответственно 9а, сложный этилтио- ловьш эфир хлормуравьиной кислоты имеет чистоту 99%.

Выход этилмеркаптана 97,0%, фосгена 96%.

П р и м е р 7. Процесс проводят так, же, как в примере 1 с той разницей, что на участок 3 в час подается 55 кг этилмеркаптана, к которому на участке 13 добавляется 5 нм газовой смеси (этилмеркаптан, Н, этилен, ди- этилсульфид, азот), содержащий 3 кг этилмеркаптана. Выход такой же, как в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения сложных алкил- тиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты формулы

CIC(0)SR

где R - C -Cg-алкил, взаимодействием фосгена с соответствующим алкилмеркаптаном в присутствии активированного угля при температуре 40 - 50 С и давлении 0,5 - 1,2 атм, отделением непрореагировавших алкил- меркаптана и фосгена при температуре 90°С, возвращением последних в рецикл и вьщелением целевого продукта, о т- личающийся тем, что, с целью повьш1ения экономичности процесса, выхода и качества целевых продуктов, отделенные фосген и/или алкилмеркап- тай подвергают абсорбции целевым продуктом при температуре -20 - и давлении 0,8 - 10 ати с последующим возвращением полученной жидкой фазы, в рецикл.

S8

f

ffa

Изобретение касается производных кислот, в частности сложных алкилтио- ловых эфиров хлормуравьиной кислоты (ЭХМ) - промежуточных продуктов для синтеза средств защиты растений. Цель - повьшение экономичности, выхода и качества ЭХМ. Синтез последнего ведут из фосгена и C.,.g -алкил- меркаптана в присутствии активированного угля при 40-50°С и давлении 0,5- 1,2 атм. Затем отделяют непрореаг иро- вавшие фосген и/или алкилмеркаптан, которые абсорбируют целевым ЭХМ при . (-20) - (60 )°С и давлении 0,8-; 10 ати, и полученную жидкую фазу возвращают в рецикл. Выход, считая на фосген, составляет 95%, а считая на алкилмеркаптан - 96,5%. Чистота ЭХМ 96-98%. Способ обеспечивает практически полное использование реагентов, что обеспечивает хорошую зконо. мику процесса. 1 ил. W 00 (ЭО ел 4 СМ