Способ получения сложных эфиров хлормуравьиной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C67/00 C07C69/63 

691077

тов реакции. Спирт и фосген поступают в зону 2 реакции через устройство б для образования аэрозоля, которое может быть, например, распыляющей головкой. Для обогрева зоны 2 реакции служат внутренний змеевик 7 и двухстенный кожух 8, в то врется как необходимая в отдельных Случаях энергия активации подается в виде видимого или ультрафиолетового луча, выходящего из источника 9 излучения.

Зона 3 наполнения снабжена наружной Обогревательной рубашкой 10 и содержит насадку 11 с большой удельной поверхностью. Целесообразно применять для этого стеклянную вату,

Устройство 5 состоит из устройства. 12 для пульсации стыковой трубы 13, служащей для отвода хлористого водорода, и охлаждаемого трубопровода 14, служащего для отвода слржного эфира хлормуравьиной кислоты.

Для получения сложных эфиров хлормуравьиной кислоты Спирт и фосген вводятся в устройство б, где компоненты реакции при использовании упругости паров фосгена преобразуются в аэрозоль, в зоне реакции моментально происходит реакция между фосгеном и спиртсм в фазе аэрозоля. В результат выделяющегося тепла в реакционной камере устанавливается определенная температура, причем не создается температурных градиентов. В зоне 2 реакция протекает при изотермальных условиях, если она проводится с обогревом посредствсм змеевика 7 и рубаш ки 8 при повышенных температурах или если энергия активирования, необходимая для ос ществления реакции подается с применением источника 9 излучения путем облучения ультрафиоле тс5вым или видимым лучом.

После моментально происходящей в зоне 2 реакции продукты реакции в ионе 3 наполнения и в зоне 4 конденсацйи отделяются таким образом, что аэрозоль или непосредственно лик видируется или сложный эфир хлормуравьиной кислоты конденсируется после перехода в паровую фазу. Выделяющееся при конденсации тепло повышает температуру хлористбго водорода и препятствует тому, что это соединение растворяется в сложном эфире хлормуравьиной кислоты.

- G помощью поверхностей 15 и 16 охлаждения зоны конденсации температу ра сложного эфира хлормуравьикой кислоты регулир уется таким образом, что она составляет у устройстзва 5 30-60С, лучше всего 35-45°С. Хлористый водород вместе с небольшим количеством не участвовавшего (йзбыTfcWHoro) в реакции фосгена отводится через трубу 13, в то время как для отвода сложного эфира хлормуравьиной кислоты служит труба 14,

в которой он затем охлаждается для того, чтобы путем промывания можно было удалить находящееся там большое количество не подвергавшегося обмен спирта.

Эта аппаратура позволяет осуществлять способ за очень короткое (Я (10-15 секунд) и вместе с тем получать высокие производительность при непрерывной подаче компонентов реакции и отвод сложного эфира хлормуравной кислоты.

Преимущество короткого проведения реакции и возможности проведения непрерывного процесса в том, что для получения больших, количеств продукта достаточно небольшого объема аппаратуры, так что аппаратура при сравнительно небольших расходах изготавливается или из стекла, или из других материалов, коррозионноустойчивьтх по oтнJЭшeнию к хлористому водороду и к сложным эфирам хлормуравьиной кислоты.

Короткое время проведения реакции имеет еще то преимущество, что в аппаратуре смотря по обстоятельствам содержится небольшое количество реакционной смеси„ которая лишь на небольшую долю (несколько процентов) состоит из фосгена, так как это соединение вплоть до избыточного количества тут же реагирует со спиртом в зоне реакции.

В случае аварии незначительное количество фосгена уходит в воздух производственного помещения.

Осуществление предлагаемого способа иллюстрируется примерами, которые, однако, не ограничивают обьем изобретения.

Пример 1.В описанную аппаратуру подают 370., 5 г метилового спирта и 1100 г фосгена в час. В зоне реакции устанавливают температуру . Время нахождения реакционной смеси в ..аппаратуре составляет 13 секунд. Ла дне колонны образуетс 1012,7 г сырого продукта в час, содержащего 962,7 г сложного эфира хлормуравьиной кислоты. Выход относительно спирта составляет 88%, в отношении фосгена - 96%.

Примерз. В аппаратуре распыляют 521j5 г этилового спирта и пор г фосген а в час. Путем нагревания то пературу реакционной зоны доводят до 39°С. Реакционная сме.сь находится в аппаратуре 14 секунд. Ла дне колонны каждый час получают 1215,9 г продукта, содержащего. 1127,9 г сложного эфира хлормуравьиной кислоты. Конверсия этилового спирта составляет 92%, конверсия фосгена - 98%.

П р и м е р 3. 2000 мл бензольного раствора, содержащего 1000 г цетилового спирта, каикдый час загружают в аппаратуру с 530 г фосгена В зоне реакции устанавливают температуру ЗЭ.С. Из бензольного раствора пол гчающегося сложного цетилового эф .ра .хлормуравьиной кислоты путем дистилляции отделяют бензол. В качестве остатка получают 1170 г продукта. Выход относительно цетилового спирта составляет 80%., Пример 4. Каждый час 455 г 2-хлорэтанола загружают в аппаратур с 563 г фосгена. В зоне реакции аппаратуры устанавливают толпературу 36°С. Получают 934 г 94%-ного 2-хлорэтилового сложного эфира хлормуравьиной кислоты. При т 4пературе зоны реакции , достигнутой путем обогрева снаружи, получают 944 г сырого продукта, при 80 и 100С 955 г. Выход составляет 92% относительно 4-хлорэтанола. П р и м е р 5. Каждый час в аппа ратуру загружают 270,6 г р-бутокси этанола с 232,8 г фосгена. В зоне реакции без подачи и отвода тепла устанавливают температуру 66-68с. Время нахождения состгшляет 15 сек Каждый час отбирают 472 г сырого продукта, содержащего 95% р -буток сиэтилового сложного эфира хлормуравьиной кислоты. Выход составляет 92% относительно р-бутоксиэтанола. Примерб.В аппаратуру кажды час подают 600 г циклогексанола и 623,2 г фосгена. В результате обогрева тоипературу зоны реакции доводят до 100°С. пребывания составляет 16 cek. Кгикдый час получают 1163 г сырого продукта, содержащего 93% сложного циклогексилэфира. Выход относительно циклогексанола составляет 86%. Пример 7.В аппаратуру каждый час подают 138,3 г бензилового спирта и 1100 г фосгена. Температуру зоны реакции благодаря обогреву доводят до . Каждый час получают 1930,5 г сырого продукта, содержащего 91% сложного бензилового эфира хлормуравьиной кислоты. Выход относительно бензилового спирта составляет 81%. Формула: изобретения 1.Способ получения сложных эфиров хлормуравьиной кислоты взаимодействкеал соответствующих спиртов и фосгена при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят непрерывно в прямотоке в аэрозольной фазе в изотермических условиях при температуре 30-170 С с последующим выделением целевого продукта путем разрушения аэрозопя и конденсации паров сложного эфира при 30-60 С. 2,Способ поп.1,отличающ и и с я тем, что процесс выделения продукта проводят при 35-45°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 2778.846, кл. 260-463, опублик. 1957.

f /I. - 691077

13

/

tf

Г

W