Способ получения 3 @ ,5 @ -холестандиола Советский патент 1987 года по МПК C07J9/00 B01J31/32 

1

Изобретение относится к способам получения химического соединения - 3/), Зс -холестандиола.

Цель изобретения повьшгение эффективности процесса за счет использования в качестве катализатора нового химического соединения - олиго- мера фталоцианина марганца (ОФЦ Мп) общей формулы

где ,

обладакядего большей устойчивостью, что приводит к возможности многократного его использования,

ОФЦ Мп получают нагреванием смеси тетранитршта пиромеллитовой кислоты, MnClj и мочевины, взятых в сб- отношении 3:2:0,09, в течение 10 ч при 300°С с последующей очисткой реакционной массы последовательно спиртом и ацетоном и вьщелением фракции ОФЦ Мп, растворимой в ДМФА. Для очистки последней раствор олигомерного комплекса в ДМФА высаживают эфиром или СС1. Такую очистку можно повторить многократно. Полученный олиго- мер имеет мол.массу 1600-1700 и содержит Мп в количестве -5-6% „

Пример 1. К 50 мл раствора в ДМФА, содержащего 50 мг (5ЧО к) ОФЦ Мп и 100 мг ,(5,4 Ю- -М) NaBH (молярное соотношение ОФЦ Mn:NaBH4 1:100), прибавляют 250 мг (1,2-10- И холестерина. Раствор перемешивают 18 ч при 25°С, пропускают через колонку, наполненную AljOj , вымьшают сначала этилацетатом 3 /ь 5с -холестан- диол, а затем диметилформамидом - ОФЦ Мп.

Выход 3/, Зо -холестендиола 175мг что составляет 70% от теории, ВыдеMi ll- . j - lLlZ- iy-l-- Произп.-полигр. пр-тие,

5

5

0

217262

ленный ОФЦ Мп высаживают из ДМФА эфиром или СС14 и используют повторно. Пример 2, К5мл раствора в ДМФА, содержащего 5 мг (5-10 М) 5 ОФЦ Мп, выделенного в примере 1, и 20мг (I lO- M) NaBH (соотношение ОФЦ MniNaBH 1:200), добавляют 50 мг холестерина (2,), Реакцию проводят при 25°С в течение 20 ч, Выде0 ление ОФЦ Мп и холестандиола аналогично примеру 1, Вьщеленный ОФЦ Мп используют в примере 3. Выход целевого продукта 40 мг, что составляет 80%, Пример 3, Процесс проводят

5 аналогично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ Mn:NaBH, равном 1:500, в присутствии 75 мг холестерина в течение 24 ч. Выход целевого продукта 60 мг (80%),

0 Пример 4, Процесс ведут аналогично примерам 1 и 2 в течение 20 ч при сос тношении ОФЦ НпгНаВЦ, , равном 1:1000, и в присутствии 25 мг холестерина. Выход целевого продукта

5 12 мг (60%),

Пример 5, Процесс ведут ана- логично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ MnjNaBH, равном 1:50, в присутствии 25 мг холестерина в. те0 чение 24 ч. Выход 3/5, Зо -холестанди- ола 17,5 мг (70%),

Пример 6, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с 5 мл раствора и 25 мг холестерина. Выход холестандиола 17 мг (70%),

Таким образом, предлагаемый спо- соб, позволяя повторно использовать катализатор, повышает эффективность процесса при сохранении высокого вы хода 3, 5с -холестандиола и 100%-но регио- и cтepeocпeu фичнocти,

Формула изобретения

Способ получения Зр, ЗоС-холестан- диола окислением холестерина молекулярным кислородом в органическом растворителе в присутствии каталитической системы, включающей боргидрид натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве второго компонента каталитической системы используют олигофталоцианин марганца(мол, масса 1600-1700) в молярном отношении к боргидриду натрия от 1:100 до 5 1:500 и процесс ведут в N,N -диметил- формамиде.

Подписное

Ужгород, ул. Проектная,, 4

Изобретение относится к производным стероидов, в частности к.получению 3/3, , 5о -холестандиола (ХД) . По- вьппение эффективности процесса достигается использованием другого катализатора (КТ). ХД получают окислением холестерина молекулярны 4 кислородом в К,Н-диметилформамиде в присутствии каталитической системы. Последняя состоит из боргидрида натрия и оли- гофталоцианина марганца (мол,,масса 1600-1700) при молярном их соотношении от 100:1 до 500:1. Способ позволяет повторно использовать КТ, что повышает эффективность процесса при сохранении высокого выхода ХД и , 100%-ной регио- истереоспецифичности. (Л С