ческого растворителя, с солями или комплексами 2-8 ионов, имеющими более низкую константу устойчивости, чем у целевого продукта, где М и Z имеют определенные вьше значения, причем когда М - ион калия, то после ний используется в форме его гидроокиси. Новые соединение общей формулы I могут быть превращены в фармацевтические композиции для орального введения или смешаны с пищевыми продуктами . Для получения фармацевтических . композиций .предпочтительными являются те соединения общей формулы I у которых п - целое число 2-20, а М и Z имеют указанные выше значения. Комплексы ионов необходимых металлов декагалактуроновой кислоты (). Фармацевтические композиции для орального введения, например таб. летки, капсулы, пилюли, суспензии и т.п., могут быть получены по обыч-ным методикам. При необходимости . активные агенты общей формулы 1 могут быть смешаны с другими биологически активными веществами, такими как витамины, и/или обычными фармацевтическими носителями лекарств, та кими как разбавители, носители вспомогательные-дезинтегрирующие вещества,«вспомогательные лекарственные вещества и т.п. Фармацевтичес кие композиции также могут содержать более чем один металлический биополи мер общей формулы I. Благодаря их благоприятным физическим характеристикам соединения бщей,- формулы I могут быть таблетированы непосредствен но, без какого-дибо всяомогательного агента. Для увеличения содержания необходимых металлов в пищевых продуктах предпочтительными являются комплек, сы ионов необходимых металлов с поли галактуроновыми кислотами (п 20-500) Эти соединения могут быть добавлены в пищевые продукты, такие как шоколад, колбаса, молочные продукты, хлеб, кекс, фруктовыепродукты, сиро пы и т.п., в соответствии с извест нь1ми методиками. Биологические испытания соединени общей формулой t. Тесты по абсорбции у крыс. Испытания проводят на самцах белы крыс OETI одного номера весом 2000 300 г. Для каждого испытания берут 10 животных. В первой серии испытаний животные получают железо-медь-кобальтовый комплекс полигалактуроновой кислоты (формула О, М Fe, Gu, Со; п 20500, Z 2) в единой оральной дозе, соответствующей 0,5 мг железа/lOO г веса тела, 0,05 мг меди/100 г веса тела и 0,005 мг кобальта/100 г веса тела. Группа контрольных животных получает такие же дозы железа, меди и кобальта в виде гумата металла или смеси неорганических сульфатов. Через 2, 4 и 6ч после введения лекарства у живдтньпс берут образцы крови и определяют содержание железа в сыворотке. Результаты показаны на фиг.1 и 2, где кривая I - металлический комплекс с гуминовой кислотой; кривая 2 соединение формулы Л ; кривая 3 - не- . органические соли. При этом на фиг-, 1 приведены-результаты,- полученные на животных с дефицитом железа; на фиг.2 - результаты ,полученные на нормальных крысах. Как следует из фиг.1, у животных с дефицитом железа содержание железа в сыворотке крови, взятой через 4 ч после введения новых металлических биополимеров, является значительно более высоким, чем у животных, которым вводят гуматы металлов или неор- . ганические соли металлов. Разница-в содержании железа в сыворотке меньше для животных, обработанных гуматами металлов и неорганическими сульфатами металлов, соответственно, чем для животных, обработанных новым металлическим биополимером и гуматом металла соответственно. Испытания на крысах на подострую уоксичносТь. Самцы и.самки белых крыс из OETI одного помета весом 200-300 г получают в теч-ение 3 мес композиции, описанные в предыдущем испытаний, однако дневной расход железа (II), меди (II) и кобальта (II) берут примерно пятикратный по сравнению с расходом в экспериментах на абсорбцию. После этого животных умерщвляют, удаляют селезенку и определяют содержания железа в ней. Результаты приведены в таблице. Микроскопические гистологические исследования показывают отсутствие патологических симптомов, например
гемосидероза. Содержание железа в селезенке, которая является не только запасающим, но и основным вырабатьшающим эритроциты органом у грызунов, значительно повышено после обработки соединением общей формулы I .
Пример I. Получение полиГалактуроновой кислоты из пектина яблока.
Гомогенизируют 50 г пектинового яблочного порошка с 1000 мл воды в ступке. Суспензии дают отстояться в течение ночи, после чего прибавляют 4000 МП дистиллировайной воды. Подщелачивают полученШ)1й гомогенный золь до рН 12с помощью 0,1 н.раствора щелочной гидроо.киси, после чего к смеси прибавляют 5 г хлористого натрия или хлористого алюминия, чтобы катализировать разложение. Смесь оставляют при комнатной температуре () в течение 2 ч; за это время израсходованную щелочь непрерывно пополняют. После 2 ч стояни смесь подкисляют до рН Ср концентрированной соляной кислотой, и полученную частично этерифицированную полигалактуроновую кислоту осаждают спиртом Полученный продукт гомогенизируют с дистиллированной водой, устанавливают рН смеси 4,5±0,5 0,1 н раствором водной щелочной гидроокиси |смесь оставляют стоять на ночь.
Описанные вьпие стадии гидролиза и осаждения повторяют четыре раза. Полученную в качестве продукта высокомолекулярную полигалактуроновую кислоту отделяют центрифугированием промьюают водой, спиртом и эфиром, потом сушат при . Получают 1820 г полигалактуроновой кислоты. Степень полимеризации получейного продукта cocfaвляeт около 140,
Аналитические данные,%: С 40,1| Н 4,9, О 5,5-, -OCHjO,, -СООН 5,6 м-экв/г звльность 0,10%.
Пример 2. Получение декагалактуроновой кислоты из полигалактуроновой кислоты.
Смешивают 25 г полигалактуроновой кислоты, полученной по примеру 1, с 800-900 мл О н.водного раствора гидроокиси натрия и оставляют стоять на ночь при рН 4,5, чтобы достигнуть полного растворения. Полученный гомогенный золь подкисляют до рН 3 примерно 150 мл 0,1 н.водной йерной кислоты и кипятят 1 ч. Раствор охлаждают, продукт осаждают спиртом, а осажденное очищенное вещество сушат при 60 С. Получают 18-20 г продукта, состоящего в основном из декагалактуроновой кислоты и содержащего максимально 1 % высших или низших полиме1)03. Продукт разлагается примерно йри 150С, он легко растворим в водных кислотах (рН 0-3).
Характеристические полосы ИК-спект. ра поглощения, 3440 (-ОН полоса);
2936 {алифатическая С-Н); 2600 (димерная -COOH)i 1745 (алифатическая
-СООН); 1400 (С-Н деформация)л 1330
5 (С-О-Н деформация)-, 1216 (СОН, ОСН, . СОН деформация) ; 1140 (СО, С-С, С-Н), 1096, 1070, 1050 (сон деформация),
1020, 950, 880, 830 (пирановое кольцо, скелетная вибрация), 630 (-ОН деформация).
НайценоД: С 40,1; Н 4,1; О 55,8.
Ьо ЪЧ ЬВычислено,%: С 40,5, Н 4,6-,
О 54,9..
Пример 3. Получение медь (II)-калий-декагалактуроната.
Прибавляют 1 л 0,1-молярного раствора сульфата меди (1I) в дистиллированной воде к 10 л 0,25%-ного растО вора декагалактуроновой кислоты в дистиллированной воде (исходный рН З) и при интенсивном перемепмвании устанавливают 2 н.раствором КОН величину рН 5,3. Отделяется зеленый
5 гель. Реакционную смесь оставляют стоять на ночь, после чего высвободившуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия. Смесь оставляют при комнатной темпе-
0 ратура еще на 3 дня, после чего декантируют всплывший слой и центрифугируют гелепрдобньй осадок. Полученное вещество суспендируют примерно 2 л дистиллированной воды и снова
j центрифугируют.Эту операцию промывки повторяют 3-5 раза, чтобы удалить следы сульфата меди (II). Получают 391 г геля, содержащего 4,7 вес.% сухого вещества. Гель сушат при 60 С« получают 22,3 г декагалактуроната
0 меди (II) - .калия.
Вычислено,%: Си 15,2, С.34,5; Н 3,5; О 46,8.
lCu(CbH70fe)iZ (OHi)3. Найдено,%: Си 13,5i С 32,9; Н 3,8i
55 О 49,3, К 0,5. , lK(C(,H70e,) Вычислено,.: К 18,1, С 33,4, Н 3,4, О 45,2.
Пример 4. Получение дeкaгa лактуроната кобальта (II) - калия. ,
При интенсивном перемешивании прибавляют 2 л О,1-молярного раствора сульфата кобальта (II) к 8 л 0,3%ного раствора декагалактуроновой кислоты в дистиллированной воде (исходный рН 3). Устанавливают рН 6,0 прибавлением 2 н.раствора гидроокиси калия. Отделяется розовый гель. Реакционную смесь оставляют на ночь, и высвободившуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия. После 3 дней отстаивания гель отделяют центрифугированием и промывают водой, чтобы удалить еле ды сульфата кобальта (II). Получают 1700 г геля с содержанием 1,5 вес.% сухого вещества. Гель сушат при , получают 25,5 г декагалактуроната кобальта (II) - калия.
яйдено,%: Со 13,5-, С 31,4; Н 4,3 О 49,2; К 1,6.
lCo(),a
Вычислено,%: Со 14,3; С 34,9; Н 3,50; О 47,3.
Пример 5. Получение декагалактуроната железа (II) - калия.
Прибавляют при интенсивном переме шивании 2 л О,1-молярного раствора сульфата железа (М). к 8 л 0,3)%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (исходный рН 3). Устанавливав ют рН 5,0 добавлением 2 н.раствора КОН. Чтобы снизить содержаниеiнеобязательно присутствующих ионов железа (III), прибавляют к раствору сульфата железа (II) L-аскорбиновую кислоту или незначительное количество железного порошка перед введением . его в смесь. Отделяется зеленоватобелый гель. Высвободившуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором КОН, полученную, смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 3 дней. Гель отделяют центрифугированием и промывают разбавленным водным раствором L-acкорбиновой кислоты, чтобы удалить следы сульфата железа (И). Получают 579 г геля с содержанием 3,9 вес.% сухого вещества. Гель сушат при 60 С получают 22,6 г декагалактуроната железа (II) - калия.
Найдено,%: Fe 10,5; С 32,8} Н 3,3 О 51,6; К 1,3.
Гре())1
Вычислено,%: Fe 13,6; С 35,2 Н 3,51, О 47,6.
867508
Пример 6. Получение осадка железо (II) - медь (М) - кобальт (1|) - калий - декагалактуроната.
Гомогенную смесь I л 0,1-молярно5 го раствора сульфата щепеза (М) в воде, 100 мл О,1-молярного водного раствора сульфата меди (II) и 30 мл О,1-молярного водного раствора сульфата кобальта (М) прибавляют к 10 10л 0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (рН 3) при интенсивном перемешивании. Для уменьшения содержания необязательно присутствующих ионов железа (.III) к 15 сульфатному раствору прибавляют Lаскорбиновую кислоту перед введением его в смесь. Через 1 мин смесь 1 л 0,1-молярного водного раствора сульфата железа (II) (предварительно восстановленного L-аскорбиновой кислотой) и 100 мл О,1-молярного водного раствора сульфата меди (II) прибавля-. ют в систему. Отделяется темный серо-зеленый осадок. Высвободившуюся 25 серную кислоту нейтрализуют водным . раствором гидроокиси калия. Гель отделяют центрифугированием, промьюают водой до полного освобождения от со. лей и сушат при 60 С, получают 30 г 30 целевого осадка.
Анализ,%: Fe 4,8; Си 4,35; Со 0,06; С 39,0; Н 5,95; К 4,1, О 46,5.
Состав продукта может быть модифи.. цирован с помощью перемены соотношений соосаждающихся веществ.
П р. и М, е р 7. Получение цинк (II) - калий - декагалактуроната.
Прибавляют 2 л 0,1-молярного раст Q вора сульфата цинка. (II) к 8 л 0,,3%ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (исходный рН 3). Уста-навливают рН 6,0 добавлением 2 н. раствора КОН при интенсивном переме- шивании. Бельй пушистый гель отделяется. Высвободившуюся серную кислоту нейтрали:зуют водным раствором гидроокиси, калия и оставляют смес°ь стоять 3 дня при комнатной температуре. После этого гель отделяют центрифугированием и промьюают водой для удаления следов сульфата цинка (II). Получают 700 г геля, содержащего 2,6 вес.% сухого вещества. Гель су шат при 60°С, получают 18,2 г дека- . галактуроната цинка (II) - калия.
Найдено,%: Zn 12,2, С 33,3; Н 4,2; О 51,8; К 1 ,3.
rzn(r.6H706)iJio()i Вычислено,%: Zn 15,6i С 34,4; Н 3,5; О 46,6. Пример 8. Получение марганец (II) - калия - декагалактуроната Прибавляют при интенсивном переме шивании 2 л О,1-молярного раствора в воде ацетата марганца (II) к 7 л 0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (исходный рН 3) Устанавливают рН 8,0 добавлением 2,0 н.раствора КОН. Отделяется корич невый гель. Высвободившуюся уксусную кислоту нейтрализуют водным раст вором гидроокиси калия, смесь оставляют стоять 3 дня при комнатной температуре. Гель отделяют,центрифугированием и промывают водой для удале ния следов ацетата марганца (II). Получают Г105 г геля с содержанием сухого, вещества 2,2 вес.%. Гель сушат при 60°С, получают 24 ,,3 г марган ца (II) -декагалактуроната. Найдено,%: Мп 10,9; С 34,6j Н 4,5; О 47,0«, К 3,0. rMn(CfeH-rOe,)(OHi)i Вычислено,%: Мл 13,4% С 35,3 Н 3,6; О 47,8. П р и м,е р 9. Получение осадка магний (1I) - калий (I) - декагалакт роната. Прибавляют при интенсивном перёмз шивании 400 мл I-молярного водного раствора сульфата магния к 7 л 0,3%ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (рН З). Отделяется белый гель. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре один день, после чего подщелачивают ее водным раствором гидроокиси калия и вьодерживают при комнатной температуре 3 дня. Гель отделяют центрифугированием и трижды промывают 10%-ным водным этанолом. Получают 870 г геля с содержанией сухого вещества 2,5 вес.%. Гель сушат при 60°С, полу чают 21,7 г осадка магний (II) - калий (I) - декаРалактуроната. Найдено,%: Мд 5,5; К 2,8; С 34,9; Н 4,7-, О49,9. fMg(),i,o(OHi)i Вычислено,%:Mg 6,4,- С 38,1$ Н 3,8; О 51,6. П р и м е .р 10. Получение никель (II) - калий-декагалактуроната. Прибавляют 1 л 0,2-молярного водного раствора хлористого никеля (II) к 6 л 0 3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (исходный рН 3). Устанавливают рН 6,5 до810 бавлением 2 н.раствора КОН при интенсивном перемешивании. Отделяется светлый зеленовато-коричневый гель. Смеси дают постоять при комнатной температуре один день, высвободившуюся соляную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре еще неделю. Отделившийся гель удаляют центрифугированием и промывают дпя удаления следов хлористого никеля (II), Получают 700 г геля с содержанием сухого вещества 2,6 вес.%. Гель сушат при , получают 17,5 г никель (II) -. калий-декагалактуроната. ,%:М1 1,0, G 30,3; И 4,3; О 49;0 К 3,4. М1(СбН70 У,о(ОН2.) Вычислено,%: NJ 14,2, С 34,9, Н 3,5, О 47,3. П РИМ ер 11. Получение хром (ill) - калий-декагалактуроната. Прибавляют при перемешивании 1л О,06-молярньй раствор сульфата хрома (и) к 7 л 0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты ( исходный рН 3), Устанавливают рН 4,5 добавлеиием 2 н.раствора КОН. Отделяется фиолетовый гель. Смесь оставляют стоять на , затем выС1вободившуюся серную кислоту нейтрализук)т раствором гидроокиси натрия. Получают 1860 г геля с содержанием сухого вещества 1%, соответствующего .эмпирической формуле rCrCHjO) (С,Н70)(ОН)з. При наТревании при SOC гель теряет воду и превращается в зеленое вещество, соответствующее эмпирической формуле ,ССг(СбН70)(ОН2)з. Найдено,%: Сг.8,0; С 30,2$ Н 3,9 К 3 7 )} (OHj)3 Вычислено,: С г 8,9; С 37,1; Н 3,7; О 40,2. . . Гель, полученный предлагаемым способом, является наружно-сферическим аквакомплексом. Внутренне-сферический комплекс может быть получен следующим образом. Прибавляют 1 л 0,033-молярного водного раствора бихрймата калия, подкисленного разбавленной серной кислотой до рН 3, к 10 л 0,,25%-ного водного раствора декагалактуроновой(КИСЛОТЫ (рН 3). Полученную смесь интенсивно перемешивают в течение 5 мин, затем нагревают до 60°С и
прибавляют 100 мл 1-молярного водно го раствора гидразинсульфата, пред-, варительно подогретого до , при интенсивном перемешиванин. Смесь сначала становится оранжевой, затем желтовато-коричневой, позже коричневато-зеленой, и наконец, с ввделение азота отделяется зеленый гель.
Смесь оставляют стоять на ночь, затем вы,евобождающуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия. Полученную смесь оставляют стоять 3 дня. Гель отделяют центрифугированием и промьшают 4 раза водой для удаления следов гидразинсульфата, затем сушат при . Получают 23 г хром (fll) декагалактуроната.
Найдено,%: Сг 8,9j С 29,5 Н 3,9j О 56,9i К 0,8.
ССг(СбНт-Об)2,1о(ОН)з
Вычислено,%: С г 8,9; С 37,1 Н 3,7; О 50,2.
Пример 12. Получение молибдеиил-калий-декагалактуроната.
В 7 л 0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты устанавливают рН 9 добавлением 0,1 н.раствора гидроокиси калия. Затем растворяют 10 г хлорида калия и 10 г пентахлорида молибдена в 150 мл н. раствора НС I. Сначала выпадает оранжево-желтый осадок с рН 1-2, который затем превращается при выдерживании в течение одной недели в темно-голубой. Последний промывают три раза дистиллированной водой, содержйцей малое количество НС1, центрифугируют и сушат при 60°С, получают 22 г молибденил-калий-декагалактуроната.
Вычислено,%: Мо 15,9i С 33,6; Н 3,4-, О 45,8.
i:MoO(CfeH70b)i.,i)4
Найдено,%: Мо 6,4; К 9,9-, С 31,6-, Н 3,3, О 48,8.
MCf HfOMo (ОН) Вычислено,%: К. 18,Ь, С 33,4,Н 3,4j О 45,2..
Пример 13. Получение осадка хром (III) - марганец (II) - цинк (I I) - медь ( М ) - магний (I I) - каЛИЙ (|) - декагалактуроната.
Прибавляют гомогенную смесь 1 л О,I-молярного водного раствора сульфата марганца (II), 300 мл 0,1-молярного раствора сульфата цинка (II), 60 мл О,1-молярного раствора сульфата меди (11), .10 мл 0,06-молярного раствора сульфата хрома (I I) , 100 мл
.1-молярного раствора сульфата магнияи 10 мл 1-молярного водного раствора хлорида калия к 10 л 0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты (рН 3) при интенсивном перемешивании. Пбсле 1 мин перемешивания устанавливают рН 4,5 с помощью 0,1 н.водного раствора гидроокиси калия. Смесь, содержащую зеленоватокоричневый осадок, оставляют стоять 3 дня, после чего гель отделяют центрифугированием, промывают и сушат прИх60°С. Получают 25 г соосадка
Анализ,%: Мд 3, К h Сг 0,09; Мп 2,6; Zn 2,2; Си 0,7.
П р и м е 14. Получение осадка железо (II) - медь (II) - кобальт (II)- цинк (II) - марганец (II) магний (II) - хром (III) - калий (I). - декагалактуронат.
Прибавляют гомогенную смесь .500 мл О,1-молярного водного раствора сульфата железа (М), 50 мл 0,1молярного водного раствора сульфата меди (II), 15 мл 0,1-молярного водного раствора сульфата кобальта (II) 500 мл О,1-молярного водного раствора сульфата марганца (И), 150 мл О,1-молярного водного раствора сульфата цинка (М), 5 мл 0,06-молярного водного раствора сульфата хрома, 50 мл 1-молярного водного раствора сульфата магния и 10 мл 1-молярного воДного раствора хлорида калия при интенсивном перемешивании к 10л0,3%-ного водного раствора декагалактуроновой кислоты и устанавливают рН смеси 4,5 водным раствором гидроокиси калия. Отделившийся черный осадок удаляют центрифугированием, промывают, сушат при . Получают 26 г целевого осадка.
Анализ,%: Мд 1, К 0,1; С г 0,05; Мп Г, Си 0,8, Zn 1 ,3; Fe 2; Со 0,03.
Пример 15. Получение железо (II) - калий (О - полигалактуроната.
Суспендируют 250 г полигаЛактуроновой кислоты, полученной по примеру 1 , в 20 мл дистиллированной воды и устанавливают рН суспензии 5,5 с помощью 600-700 мл 2 н.водного раствора гидроокиси калия. Смесь оставляют на ночь для полного растворения Полученный гомогенный золь смешивают при интенсивном перемешивании с 10 л О,1-молярного водного раствора сульфата железа (II). Отделяется зеленовато-белый гель. Высвободившуюся серную кислоту, нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия. Полученную смесь оставляют при комнатной температуре на 3 дня. Гель отделяют центрифугированием и триады про Jвaют дистиллированной водой для удаления следов сульфата железа (II). Гель сушат при . Получают 275 г железо (|) - калий (II)- полигалактуроната.
АнализД: Fe 7,7; С 31,0 Н 3,9; -К 6,9-, О 50,4.
Пример 16. Получение медь (и) - калий (I) - полигалактуроната. суспендируют 250 г полигалактуроновой кислоты, полученной по примеру 1, в 20 мл дистиллированной воды и устанавливают рН суспензии 5 с помощью примерно 500 мл 2 н.водного . раствора гидроокиси калия. Смесь оставляют на ночь для полного растворения. К полученному гомогенному золю прибавляют 10 л 0,1-молярного водного раствора сульфата меди (II), отделяется зеленый гель. Гель отделяют центрифугированием и трижды промывают дистиллированной водой для удаления следов сульфата меди (II),затем сушат при . Получают 286 г медь (II) - калий (|) - полигалактуроната.
Анализ,%: Си 11 ,4-, К 3,9«, С 32,9, Н 5,0; Q 47.
Пример 17. Получение кобаль (II) - калий (О - полигалактуроната Суспендируют 250 г полигалактуроновой кислоты, полученной по примеру 1 , в 20 л дистиллированной вода и устанавливают рН суспензии 6,5 с помощью примерно 800 мл2 н.водного раствора гидроокиси калия. Смесь оставляют на ночь для растворения. К полученному гомогенному золю прибавляют 10 л 1,0-молярного водного раствора сульфата кобальта (И) при интенсивном перемешивании. Отделяется розовый гель. в 1свободивтуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси калия, полученную смесь оставляют при комнатной температуре на 3 дня. Гель отделяют центрцфугированием и трижды пррмывают дистиллированной водой для удаления следов сульфата кобальта (III, затем сушат при 60°С. Получают 280 г кобальта (и) - калий (I) - полигапактуроната.
Анализ,%: Со 9,0-, К 5,5-, С31,6; Н 5,6; О 48.
Пример 18. Получение осадка железо (II) - медь (II) - кобальт (1I) - калий (I) - полигалактуроната.
Суспендируют 250 г полигалактуроновой киглоты, полученной по примеру 1 , в 20 л дистиллированной воды и устанавливают рН суспензии 4,5 примерно 500 мл 2 н.водного раствора гидроокиси калия. Смесь оставляют стоять на ночь для полного растворения. К полученному гомогенному золю при интенсивном перемешивании прибавляют 10 л водного раствора соли металла: 0,1-молярный для сульфата же-, леза (II), О,01-молярный для сульфаSта меди (М) и 0,001-молярный для сульфата кобальта (II). Отделяется темный зеленовато-серый гель. Высвободившуюся серную кислоту нейтрализуют водным раствором гидроокиси
0 калия, полученную смесь оставляют при комнатной температуре на 3 дня. Гель отделяют центрифугированием, трижды промывают дистиллированной водой и сушат при 60°С. Получают
5 247 г целевого соосадка.
Анализ,%: Fe .5,2-, Си 4,1; Со 0,05, С 39,1; Н 5,9гО 45, К 4,3.
П РИМ е р 19. Приготовление таблеток.
0
Смесь 400 мг мЗГний-калий-декагалактуроната, полученного по примеру 9, и 100 мг железо (II) - медь (11) - кобальт (I1) - полигалактуроната, полученного по примеру 6, из5мельчают в тонкий порошок, который затем прессуют в таблетки- весом 0,5 г каадая. Для лечения .анемии пациентам вводят ежедневно 1-3 таблетки. .. .
0
Пример 20. Приготовление таблеток.
Тщательно смешивают 1000 мг тонко измельченной декаГалакТуроновой кислоты, 695 мг тонко измельченного гептагидрата сульфата железа (II), 62,42 мг тонко измельченного гепта- , гидрата сульфата меди (II) и 7,025 мг гептагидрата сульфата кобальта (II). В качестве связующего агента прибавOляют 235,5 мг пектина. Смесь снова го14огенизируют) затем прессуют в таблетки, весом 0,5 г каждая, при очень высоком давлении (10 т/см). Под действием высокого давления проSисходит реакция и образуется метал- лический комплекс в твердой фазе.
Пример 21., Получение декагалактуронйта магния-калия в системе растворителей, состоящей из воды и полярного органического растворителя 2100 мл раствора 13,65 г MgCL- бНпО в 96%-ном этиловом спирте прибавляют к 7 л раствора 0,3%-ной декагалактуронсвой кислоты в смеси этилового спирта и воды с соотношением 1:3 (передприбавлением устанавливают рН этого раствора равным 7 при помощи 0,1 н.раствора КОН). Отделяют белый гель, который хранится в течение 3 дней при температуре около 20с, Преимущество применения полярного органического растворителя (т.е. этилового спирта или ацетона) по сравнению с использованием в качестве реакционной среды чистой воды заключается в том, что в этом случае образуется гёлеобразный осадок, который легче фильтруется, центрифугируется и промывается, чем осадок, образовавшийся в среде чистой воды. Образовавшийся гель отделяют центрифугированием, промывают три раза 10%-ным (проценты объемные) водным этиловым спиртом и затем высушивают при . Получают 21,9 г декагалактуроната магния-калия. Вычислено,%:Мд 6,4; С 38,1; Н 3,8; О 51,6. 0 rMg(CfeH70g)5.(OH)a Найдено,%: Мд 5,6; К 3,1; С З5,0-, Н 4, 51,1. rK(CfeH706)i}4c,(OH)i Вычислено : К 18,1/, С 33,4j Н 3,4-, О 4,2. Пример 22. 1. Получение полигалактуроновой кислоты из пектина.. Проводят те же операции, что и в примере I, с той разницей, что щелочную смесь оставляют стоять в течение 3 ч, а не двух, как в примере 1 . В результате получают 16,5 г полигалактуроновой кислоты со степенью полимер1/зации 95. Анализ,%: С 40,2; Н 4,5; О 55,3-, -OCHj О,)i -СООН 5,0 м-экв/г} зола 0,1 . 2. Получение полигалактуроната железа (II)- калия (I) . Проводят те же операции, что и в примере 15, с той только разницей, что в качестве исходного соединения используют полученную по пункту 1 полигалактуроновую кислоту. В результате получают 255 г полигалактуроната железа (II) - калия ((). Анализ,%: Fe 9,4,- К 3,0; С 34,0, Н 3,6; О 50,0.
Соединение форФормула изобретения 1. Способ получения комплекса иона металла с олиго- или полигалактуроновыми кислотами имемщего общую формулу Ijj 1
Lojte А-о-н
где п 10-145, М - ионов металлов SQ выбранных из группы: железо (11) калий (|), кобальт (11), марганец (It), цинк (Н), хром (Ml), молибден (М), ванадий (IV), магний (II), никель (li), при условии, что один 5J из ионов является ионом калия (I) или магний (I I) , и Z - целое число, соответствующее заряду или валентности атома металла, отличающ и и с я тем, что олиго- или полигалактуроновую кислоту общей формулыв которой п имеет вьппеуказанное зна чение., подвергают взаимодействию в водном растворе, или в-системе растворителей, состоящей из воды и полярного органического растворителя, с соля018ми или комплексами 2-8 М -ионов, имеющими более низкую константу устойчивости, чем у целевого продукта, где М и Z имеют определенные вьппе значения,причем когда М-ион калия i то последний может применяться в форме его гидроокиси. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Schwelger R.G. Complexing of Alginic Add with Metalllons. Коллоидный журнал, 1976, 208(1), с. 28-31.
%г./
r% 320г8огно200%г.2
