Способ получения 6-метил-гентадиен-3,5-она-2 Советский патент 1961 года по МПК C07C49/20 C07C45/00 

Предлагаемый способ получения б-метил-гептадиен-3,5-она-2 основан на реакции окисления кислородом воздуха смеси у, у-диметилаллилового и А -изопентенилового спиртов, получаемых из 4,4-диметилдиоксана-1,3 по авт- св. N° 673480/23, и последующей конденсации образующегося диметилакролеина с ацетоном.

Сущность способа заключается в следующем.

Смесь у,7-диметилаллилового и Д -изопентенилового спиртов и паров воды пропускают при температуре 280-320° над медным катализатором. Из реакционной смеси, полученной конденсацией паров катализата, отгоняют в виде азеотрона дкметилакролеин и смесь непрореагировавщих спиртов, отделяют органический слой, сущат его, растворяют в избытке ацетона и подвергают действию конденсирующих агентов (щелочи, фенолят натрия, ионнообменные смолы)- После отделения от конденсирующего агента и удаления избытка ацетона получают 6-метилгентадиен-3,5-она-2, который в дальнейшем очищают ректификацией.

Полученное вещество может являться промежуточным продуктом в синтезе псевдоионона, фитала и других изопреноидов.

Пример- Смесь паров у/; -диметилаллилового и Д -изопентенилового спиртов (0,43-0,49 л на I л катализатора в час), воздуха (малярное соотнощение кислород: смесь спиртов 0,6--0,8) и паров воды (объемное соотношение вода : смесь спиртов 1,0-1,2) при температуре подают на катализатор тина «окись меди на шамоте. После охлаждения паров получают конденсат, состоящий из диметилакролеина, воды и непрореагировавщих исходных спиртов. Выход диметилакролеина 55-60% от теоретическогоКонденсат подвергают азеотронной разгонке и собирают фракцию с т. кип. 92-97°, от данной фракции отделяют масляный слой, а водный высаливают сернокислым магнием, получая дополнительное количество продукта- После сущки сульфатом магния смесь 24 г вещества, содер№ 138612- 2 жащего 15,5 г диметилакролеина, 7,5 г неокисленных спиртов и I г воды, быстро при охлаждении приливают к суспензии 20 г твердого едкого натра в 160 лл сухого ацетона, после чего раствор нейтрализуют твердой углекислотой, отгоняют избыток ацетона и в результате перегонки остатка получают 12,14 г 6-метил-гептадиен-3,5-она-2 в виде бесцветной жидкости с т. кип. 55-58° при 1,5 мм, п Q 1,592. Выход 6-метил-гептадиен-3,5-она-2 53% от теоретического (считая на диметилакролеин).

Предмет изобретения

Способ получения 6-метил-гентадиен-3,5-она-2, отличающийся тем, что диметилакролеин подвергают конденсации с ацетоном в присутствии едкого натра