Способ получения неплавких и высокоплавких фосфорсодержащих полиэфиров Советский патент 1960 года по МПК C08G63/692 C08G63/91 C08G63/68 

Способ получения неплавких или высокоплавких фосфорсодержащих полиэфиров известен.

Предлагаемый способ заключается в том, что, с целью изготовления отверждаемых смОоТ или смол с повышенными темлерат -рамн плавления, сначала синтезируют линейные поотиэфиры с атомом водорода при фосфоре, которые затем обрабатывают при повышенных температурах параформОМ или вешествами аминного типа, например уротропином. Этот способ получения полимерных материалов, обла даюш,их огнестойкостью и хорошей адгезией ко многим материалам, дешевле и прош,е известного способа.

Пример 1. Получение линейного полиэфира на основе диэтилфосфористой кислоты и дифенилолпрОПана.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером для подачи азота и холодильником, соединенным с приемником, помещают 35 г (0,254 моля) диэтилфосфористой кислоты. 58 г (0,254 моля) дифенилолпропана и 0,1 г металлического натрия. Содержимое колбы при непрерывном перемешивании постепенно нагревают до 200° (под конец при 10 мм остаточного давления) в течение 10 час. В результате реакции отгоняют 22,5 г этанола (теоретически 23,2 г и небольшое количество исходной диэтилфосфористой кислоты. Полуот теории) твердого прозрачного полиэфира с те.мпечают 60 г

ратурой плавления 125-130°, растворимого в спирте и ацетоне и не растворимого в бензоле, дихлорэтане, четыреххлористом углероде. Полиэфир не горит в открытом пламени.

Пример 2. Получение линейного полиэфира на основе дибутилфосфористой кислоты и дифенилолпропана.

Реакцию проводят так же, как в примере 1. Загружают 50 г (0,26 моля) дибутилфосфористой кислоты, 59 г (0,26 моля) дпфенилолM J32404.- 2 fi . V

пропана и 0,1 г натрия. После отгонки бутанола получают 63 г (90% от теории,) полиэфира, аналогичного -полиэфиру в примере 1.

1 1ример 3., От-верждение полиэфира с помощью параформа.

32 г ййлиэфира, полученного в примере 1, растирают в порошок и смешивают,в,ЗД г параформа в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, .терлюметром и обратным холодильником. Содержимое колбы при перемешивании нагревают до 200°, при этом жидкий полиэфир быстро загустевает. Отвержденный полиэф|ир представляет собой коричневую смолу, «егорючую, неплавкую при нагревании до 300° (выше этой температуры начинается обугливание) и не растворимую в органических растворителях.

Пример 4. Получение высоконлавкого полиэфира.

Смесь эквимолекулярных количеств полиэфира, полученного в примере 2, и уротропина обрабатывают так же, как в примере 3. Получают полиэфир с т. пл. 195-200°, т. е. на 70° выше, чем исходный полиэфир.

П р е д -м е т и з о б р е те н и я

Способ получения неплавких илн высокоплавких фосфорсодержаш,их иолиэфиров из линейных фосфорсодержащих полиэфиров, отличаюш,ийся тем, что, с целью удешевления и упрош ения процесса, линейные полиэфиры, содержащие при фосфоре подвижный атом водорода, подвергают обработке, соответственно, параформом или веществами а.минного типа, например уротропином.