Способ получения эфиров арил- (или алкил- ) винилфосфиновых кислот и этиленгликоля Советский патент 1962 года по МПК C07F9/32 

Описание патента на изобретение SU148057A1

Известны способы пол)чения эфиров непредельных фосфороорганических кислот реакцией хлорангидрида хлсрэтилфосфиновой кислоты с ацетальдегидом и триэтиламином.

Предложенный способ получения арил- (или алкил)- винилфосфиртовых кислот и этиленгликоля значительно проще известных, поскольку он не требует создания особых условий для своего осуществления (добавления катализатора) и реакция идет в одну стадию.

При этом р-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергаются термической димеризации при температуре 200-240° в атмосфере воздуха или инертного газа. Реакция протекает с выделением дихлорэтана:

R ОR ОО

/R - ClCH,CH,Cl

Р РOR

/ /

2СНа---СН ОСНзСаС СН.-.СН ОСН,СНа СН СН2

где I - арил или алкил.

Эта реакция проходит при нагревании |3-хлорэтиловых эфиров до 2UO-240° в атмосфере воздуха или инертного газа без катализаторов.

Полученные вещества - эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот и этиленгликоля - представляют собой густые окрашенные жидкости, растворимые в ряде органических растворителей и не растворимые в воде. Они сополимеризуются с другими мономерами и, в отличие от фосфороорганических соединений с одной винильной группой, хорошо полимеризуются.

№ 148057- 2 Пример 1. Получение эфира фенилвинилфосфиновой ки-слоты

и этиленгликоля

7,5 г р-хлорэтилового эфира фенилвинилфосфиновой кислоты нагревали в колбе Вюрца при 210-220° в течение 5 часов. При этом от®гналось г дихлорэтана. Остаток прогрели при 200° и 4 лъи рт. ст. в течение 30 минут для удаления следов дихлорэтана и непрореагированного исходного вещества. Остаток - эфир фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля - представлял собой густую коричневую жидкость, не содержащую хлора, растворимую в бензоле, толуоле, спирте и не растворимую в воде.

Пример 2. Полимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля

Раствор 0,045 г перекиси бензоила в 1,5 г эфира и нагревали при 30- 35° в течение получаса, затем при 60-65° полчаса и при 80-85°-7 часов. Получали твердый, негорючий, ие растворимый в органических растворителях и неплавкий полимер.

При нагревании его до 200° он становился резиноподобным, а при 240-250° обугливался и разлагался.

Пример 3. Сополимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля со стиролом

Смесь 1.2 г эфира, 12 г стирола и 0,2 г перекиси бензоила нагревали при 80°. Через3,5 часа жидкость потеряла текучесть, а через 5 часов стала стеклоподобным веществом.

При нагревании до 200° сополимер не плавился, но становился резиноподобиым. Он не растворялся в бензоле, дихлорэтане и ацетоне, а только набухал в них. В открытом пламени не горел, а постепенно обугливался.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот и этиленгликоля, о тли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, р-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергают термической димеризации, например, при температуре 200-240°.

Похожие патенты SU148057A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВа-ГАЛОИДАЛКЕНИЛФОСФОНОВЫХ ИЛИФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ 1972
SU427946A1
Способ получения ди-бета,-бета'-хлорэтилового эфира бета-хлорэтилфосфиновой кислоты 1957
  • Гефтер Е.Л.
SU112920A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а,р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ 1967
  • Е. Л. Гефтер, Л. С. Журавлева, Н. И. Бондарь И. А. Рогачева
  • Научно Исследовательский Институт Пластических Масс
SU201394A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ сс,а,р-ТРИБРОМЭТИЛФОСФОНОВЫХ ИЛИ ФОСФИНОВЫХКИСЛОТ 1972
SU433157A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ |3-ГАЛОИДАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а',р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ФОСФОНОВЫХ ИЛИ ФОСФИНОВЫХКИСЛОТ 1972
SU436061A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 0-р-ХЛОРЭТИЛВИНИЛФОСФИ- НОВОЙ кислоты и АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ 1967
SU202126A1
Способ получения метил- и этил бета-оксиэтилфосфористых кислот 1954
  • Гефтер Е.Л.
SU101654A1
Способ получения неплавких и высокоплавких фосфорсодержащих полиэфиров 1959
  • Гефтер Е.Л.
  • Рубцова И.К.
SU132404A1
Способ получения фосфорорганических полиэфиров 1960
  • Гефтер Е.Л.
  • Рубцова И.К.
  • Шнер С.М.
SU134872A1
Способ получения виниловых эфиров кислот фосфора 1952
  • Гефтер Е.Л.
  • Кабачник М.И.
SU104285A1

Реферат патента 1962 года Способ получения эфиров арил- (или алкил- ) винилфосфиновых кислот и этиленгликоля

Формула изобретения SU 148 057 A1

SU 148 057 A1

Авторы

Гефтер Е.Л.

Рогачева И.А.

Даты

1962-01-01Публикация

1961-09-12Подача