Известны способы пол)чения эфиров непредельных фосфороорганических кислот реакцией хлорангидрида хлсрэтилфосфиновой кислоты с ацетальдегидом и триэтиламином.
Предложенный способ получения арил- (или алкил)- винилфосфиртовых кислот и этиленгликоля значительно проще известных, поскольку он не требует создания особых условий для своего осуществления (добавления катализатора) и реакция идет в одну стадию.
При этом р-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергаются термической димеризации при температуре 200-240° в атмосфере воздуха или инертного газа. Реакция протекает с выделением дихлорэтана:
R ОR ОО
/R - ClCH,CH,Cl
Р РOR
/ /
2СНа---СН ОСНзСаС СН.-.СН ОСН,СНа СН СН2
где I - арил или алкил.
Эта реакция проходит при нагревании |3-хлорэтиловых эфиров до 2UO-240° в атмосфере воздуха или инертного газа без катализаторов.
Полученные вещества - эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот и этиленгликоля - представляют собой густые окрашенные жидкости, растворимые в ряде органических растворителей и не растворимые в воде. Они сополимеризуются с другими мономерами и, в отличие от фосфороорганических соединений с одной винильной группой, хорошо полимеризуются.
№ 148057- 2 Пример 1. Получение эфира фенилвинилфосфиновой ки-слоты
и этиленгликоля
7,5 г р-хлорэтилового эфира фенилвинилфосфиновой кислоты нагревали в колбе Вюрца при 210-220° в течение 5 часов. При этом от®гналось г дихлорэтана. Остаток прогрели при 200° и 4 лъи рт. ст. в течение 30 минут для удаления следов дихлорэтана и непрореагированного исходного вещества. Остаток - эфир фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля - представлял собой густую коричневую жидкость, не содержащую хлора, растворимую в бензоле, толуоле, спирте и не растворимую в воде.
Пример 2. Полимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля
Раствор 0,045 г перекиси бензоила в 1,5 г эфира и нагревали при 30- 35° в течение получаса, затем при 60-65° полчаса и при 80-85°-7 часов. Получали твердый, негорючий, ие растворимый в органических растворителях и неплавкий полимер.
При нагревании его до 200° он становился резиноподобным, а при 240-250° обугливался и разлагался.
Пример 3. Сополимеризация эфира фенилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля со стиролом
Смесь 1.2 г эфира, 12 г стирола и 0,2 г перекиси бензоила нагревали при 80°. Через3,5 часа жидкость потеряла текучесть, а через 5 часов стала стеклоподобным веществом.
При нагревании до 200° сополимер не плавился, но становился резиноподобиым. Он не растворялся в бензоле, дихлорэтане и ацетоне, а только набухал в них. В открытом пламени не горел, а постепенно обугливался.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот и этиленгликоля, о тли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, р-хлорэтиловые эфиры арил- (или алкил)-винилфосфиновых кислот подвергают термической димеризации, например, при температуре 200-240°.
