Способ получения N-сульфонилиминов Советский патент 1987 года по МПК C07C143/79 

1

Изобретение относится к бензаль- иминам, в частности к способу получения Ы-сульф)нилимимов общей формулы

R,(),, где R, - 4-0,NCJi;, 4-Вг-С Н -,

4-(CH,)j ,

2 Н, 4-СНз,

которые используют как промежуточны продукты в органическом синтезе.

Целью изобретения является повьшш ние выхода целевых продуктов за сче использования эффективного катализатора.

Пример 1. Получение Ы-(п-то- лилсульфонил)-п-нитррбензальимина, и N-(фенилсульфоннл/-п-нитробензаль- имина.

Смесь, содержащую, г(моль): п- нитробензальдегид 1,51 (0,01); п- толуолсульфонамид 1,71 (0,01); N-(n- толилсульфонил)дй(п-метоксифенил) теллуримид 0,02 (0,00005), кипятят в 50 мл бензола в колбе с насадкой Дина-Старка до полного растворения веществ и прекращения выделения воды (5 ч). Затем, отгоняют ,v 15 мл бензола. Светло-желтые кристаллы, выпадающие после охлаждения раствора, отфильтровывают, промывают эфиром и гексаном. Из фильтрата после добавления к нему 10 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(n- тсшилсульфонил)-п-нитробензальимина. Общий выход 2,9 г (95,4% от теоретического), т.пл. 206-207°С (лит.т.пл. 206-207 С),

По аналогичной методике из смеси, содержащей, г(моль): бензолсульфон- амид 1,57 (0,01), п-нитробензальде- гид 1,51 (0,01); N-(п-толилсульфонил ди(п-метоксифенил)теллуримид 0,02 (0,00005), получают (за 5 ч), 2,7 г (93,1% от теоретического) К-(фенил- сульфонил)-п-нитробензальимина, т.пл 190-191°С (лит.т.пл. 190-1914).

П р и м е р 2. Получение N-(фенил- сульфонил)-п-бромбензальимина и N- (п-толилсульфонил)-п-бромбензальими- на.

Смесь, содержащую, г(моль): п- бромбензальдегид 1,85 (0,01); бензол- сульфонамид 1,57 (0,01); N-(тoлил- сульфонил)ди(п-метоксифенил)-теллуримид 0,025 (0,00006); кипятят в 50 мл

325044

толуола п колбе насадкой Линл- Старка до полног-о растнорения исходных BCDiecTH и прекращения выделения воды (4 ч). Затем отгоняют 15 мл толуола. Бесцветные кристаллы, выпавшие после охлаждения раствора, отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром и гексаном. Из фильтQ рата после добавления к нему 15 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(фенилсульфонил)-п-бромбенз- альимина, выход 3,1 г (95,7% от теоретического), т.пл. 208-209 С

., (лит.т.пл. 207-2084).

По аналогичной методике из смеси, содержащей, г(моль): п-бромбензальде- гид 1,85 (0,01); п-толуолсульфон- амид 1,71 (0,01); N-(п-толилсульфонил )ди( п-метоксифенил )теллури(ид, 0,03 (0,00007), получают (за 4 ч) Зу2 г (94,4% от теоретического) N- (п-толилсульфонил)-п-бромбензальими- на, т.пл. 192-193°С (лит.т.пл. 1905 192°С).

П р и м е р 3. Получение N-(п-толилсульфонил )-п-диме тиламинобенз- альимина.

Смесь, содержащую, г(моль): п-ди- метиламинобензальдегид 1,49 (0,01); п-толуол сульфонимид 1,71(0,01); N-(п-толилсульфонил)ди(п-метоксифенил) теллуримид 0,025 (0,00006), кипятят в 50 мл бензола в колбе с насадкой Дина-Старка. Исходные соеди5 нения постепенно растворяются, а затем начинают выпадать желто-зеленые кристаллы. Кипячение продолжают до полного прекращения выделения воды (7 ч). Отгоняют 15 мл бензола и оса док, выпавший при охлаждении раствора, отфильтровывают, промывают эфиром и гексаном. Из фильтрата добавлением 15 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(п-толилсуль-

5 фонил)-п-диметиламинобензальимина, выход 2,8 г (92,7% от теоретического), т.пл. (лит.т.пл. 174,5- 175,54).

0 При проведении реакции в толуоле время ее завершения сокращается до 5,5 ч.

П р и м е р 4. Получение N-(п-толилсульфонил )-9-антральимина .

Смесь, содержащую, г(моль): 9-ан0

5

тральдегид 2,06 (0,01); п-толуол- сульфонамид 1,71 (0,01); N-(п-толилсульфонил )ди (п-метоксифенил) теллуримид 0,0030 (0,00007), кипятят в

-т

50 мл толуола в колбе с насадкой Дина-Старка. Исходные вещества постепенно растворяются, а затем начинают вьтадать красно-желтые кристаллы. Кипячение продолжают до прекращения выделения воды (5 ч). Выпавший после охлаждения раствора осадок отфильтровывают, промывают эфиром и гексаном, Из фильтрата при добавлении 20 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(п-толилсульфонил)-9-антралими- на, выход 3,3 г (92% от теоретического), т.пл. 218-219 С.

ИК-спектр в вазелиновом масле, .см : 1604 (VC.M), 1567, 1547, 1513,

1303 (), 1134 (v lo).

Найдено, %: с 79,71; Н 4,67

C,,NO, S

Вычислено, %: С 73,54; Н 4,74.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 95% по сравнению с 20- 65% в известном способе.

325044

формула изобретения Способ получения N-сульфонилими- нов общей формулы

5 R CH NS02C H4R,

где К, - 4-NO,,(;4H4-; 4-Вг-С(,Н«-, 4-(CH,)jNC,H,-,;

R - Н, 4-СН,,

путем взаимодействия альдегидов общей формулы

RiCHO с сульфонамидами общей формулы

при кипячении в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевых продуктов,в качестве катализатора используют Ы-(п-толилсульфо- нил)ди(п-метоксифенил)теллуримид формулы

(4-CHjOC H)()C4H4-(4-CHj).

Изобретение касается замещенных N-сульфоннлиминов, п частности получения веществ общей формулы R,CH N-S()., гле R, - 4-NOj- -С. 4-Вг-С Н,; 4-(СИ .) 9-антранил; R,-H; 4-СНj - промежуточных продуктов в. органическом синтезе. Цпя повышения выхода целевых продуктов при кипячении альдегида R, (0)СН и сульфонамида Н, ,, (где R и RT имеют указанные выше значения) в среде органического растворителя в присутствии катализатора в качестве последнего используют N- (п-толилсульфонил)дн(п-метоксифе- нил)теллуримид. Cnocq6 обеспечивает повышение выхода деловых продуктов 20-65 до 95%. (Л о 4

Редактор Н.Гунько Заказ 3018/23

Составитель Н.Куликова Техред И.Попович

Корректор Н

Тираж 371 .Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Корректор Н.Король