СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-AЦИЛ-S- Советский патент 1970 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к -способу получения эфиров хМ-ацил-З - (О,О - диалкилтиофосфорил) -цистеина общей формулы

RO.

/P-S-CH -CH-COOR НО/ III

SNHCOR,

где R, R, R - одинаковые или разные алкильные радикалы.

Указанные соединения предлагают получать взаимодействием натриевого производного N-ацилированного эфира цистеина с диалкилхлортиофосфатом при нагревании: в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом. Полученные соединения могут быть использованы в качестве инсектицидов и акарицидов.

Пример 1. К алкоголяту натрия, приготовленному из 0,23 г (0,01 м.олъ металлического натрия в 15 мл сухого этилового спирта при 25-г-30°С прибавляют при перемешивании по каплям 1,91 г (0,01 моль) O-этил-N-aцeтилцистеина в 10-15 мл ацетона и, не выделяя полученное натриевое производное О-этил-Nацетилцистеина, при 50°С добавляют 2,16 г. (0,01 моль диизопропилхлортиофосфата в 10-15 мл ацетона. Реакционную смесь выдерживают при этом температуре в течение

5 час, о.хлаладают, выпавший осадок поваренной соли отфильтровывают, промывают ацетоном и фильтрат концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в бензоле или в хлороформе, промывают водой. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют в вак)уме. Очистку вещества производят путем многократного высаживания из смеси эфира с гексаном при охлаждеНИИ или хроматографическим путем на колонне, наполненной носителем - силикагелем марки КСП в системе гексан : ацетон в соотношении 4 : 1 или 3 : 2.

Пример 2. К 2,05 г (0,11 моль диэтилдитиофосфорной кислоты в 30 мл ксилола или толуола добавляют 1,71 г (0,01 моль) изопропилового эфира N-ацетил-а-аминоакриловой кислоты в 20-25 мл ксилола или толуола и

нагревают реакционную смесь при 90-95°С при перемешивании в течение 5-7 час. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют 5%-ным раствором соды и промывают дважды холодной водой. Органический слой

сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют в вакууме.

Очистку производят путем многократного высаживания из смеси эфира с гексаном при охлаждении или хроматографическим путем

КСП в системе гексан: ацетон в соотношении

4: 1 или 3 : 2. Полученный О-изопронил-Ы-ацетил- (О,О-диэтилтиофосфорил) -цистеин представляет собой сиропообраз 1ую нрозрачную жидкость соломенного цвета:

«20 1,4985; df 1,1624. Выход 1,14 г (29,2% от теоретического, считая на изонропиловый эфир N-ацетил-а-аминоакриловой кислоты).

Найдено, %: N 3,81, 3,76; Р 8,53, 8,29;

517,65, 17,77.

Ci2H24N05PS2.

Вычислено, %: N 3,91; Р 8,66; S 17,94. Найдено MRo 90,21. Вычислено MRD 89,99.

Строение полученных веществ подтверждено данными элементарного анализа молекулярных рефракций и инфракрасных спектров.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров М-ацил-5-(0,Одиалкилтиофосфорил)-цистеина общей формулы:

ROv

P-S-CH,-CH-COOR

RO

NHCOR

где R, R, R - одинаковые или разные алкильные радикалы, отличающийся тем, что натриевое производное N-ацилированного эфира цистеина подвергают взаимодействию с диалкилхлортиофосфатом при нагревании в среде органического растворителя, с последующим выделением целевого продукта известным способом.