Способ получения хелатных макроциклических соединений металлов Советский патент 1974 года по МПК C07F15/04 C07F15/06 C07F1/08 

Описание патента на изобретение SU450816A1

Предлагается способ получени новых хелатных макроциклических соединений металлов общей формулы где R И R, - водород, алкил; M-NtrQ). СаСП), СоШ), которые могут найти применение в качестве экстрагентов, стабилизаторов полимеров, красителей для некоторых волокон. Известен способ получения ан догичных тетраазамакроциклических соединений общей формулы Ct - N где М - мадь, который заключается во взаимодействии галоидного производного 2,9-дихлор-1,10-$енантролина с аминопроизводным 2,9-диамино-1ДОфенантролина с последуюощм взаимодействием полученного макроциклического соединения с солью переходного металла. Предлагаемый способ основан на известной реакции конденсации аминогалоидных соединении, однако позволяет получать новые ценные соединения. Способ получения хелатных макроцикличес1шх соединений металлов указанной формулы заключается в конденсации аминогалоидного соединения общей форлулы НгМ k, . где X CI . Вг nJ jRa Л R и R имеют указанные значения. В присутствии соли переходного металла в среде подходящего органического растворителя, преимущественно полярного, при нагревании, желательно при i3u--l600c, с выделением целевого продукта известными приемами. Предлагаемый способ прост и удобен. Пример I. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической стеклянной мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 3,8640 г (0,) 2-бромбензол-(1-азо-4)-5-амино-1изопропил-3-метилпиразола,1,4932 г (0,006 г «моль) водного ацетата нике ля. 9,6747 г (0,07г«моль) поташа и 400 мл диметилфоршмида. При ИНТ8НСИВНОМ перемешивании кипятят реакционную массу 6 час. Контроль за ходом реакции ведут потеициометрическим титрованием азотнокислым серебром выделившихся бр01 /1ИД-ИОНОВ. После охлаждения до комнатной температуры содаржимое колбы фильт руют на воронка Бюхнера, остаток на фильтре прог/швают насколько раз диметилформаглидом до слабого окрашивания фильтрата и стаат в сушильном шкафу при , Из фильтрата отгоняют диметил до объема 150 мл, приливают столько же воды и кипятят. Выпавшая зеленая взвесь при кипячении превращается в мелкие кристаллы, которые после охлаждения о фильтровывают, промывают 2-3 раза небольшим количеством шствора дшйктилформамид/вода (1:1) и сушат в сушильном шкафу Выход технического продукта 40-41, Обработанный дважды таким способом сухой продукт реакции растворяют в 5-20 мл бензола и дальше очищают при помощи препаративной хроматографии на окиси алюминия П степени активности (элюент-бензол) Получанный бензольный раствор переносят в колбу Вюрца и концентрируют до объема 20 мл. Затем приливают 200 мл метилового спирта и оставляют на ночь. .Выпадают мелкие почти черные с зеленоватым блеском кристаллы, которые отфильт ровывают, промывают небольшим количеством метилового спирта и., сушат в сушильном шкафу при 100 С. Выход чистого никелевого комплекса макроциклического соедине шя 36-36,i;: от теоретического т. пл. 288-289°С. Найдено,5 :С 57,57; Н 5,47 i 25,91, N110,93 (М 536, эбуллиоскопия). C eHgal oNL (П). Вычислено. : С 57,94: Н 5,19; N25,97 Nt 10,89 (М 53,97). ИК-спектр в хлороформе не содержит полос, характеризующих колебания N - Н связей. 1,11 -Ди 1зопропил-3,1-3-диметилдибензоС, дипиразоло15,4-Г: -5,4- ml %,2,ё78,5,12Л гексаазациклотетрадецинатоникель (П) имеет суммарную формулу NLW, структурную изО-СзНу Никелевый комплекс макроциклического соединения хорошо растворим в бензоле, толуоле, м-ксилоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, серном эфире, диметилфоршмиде, уксусной кислоте, диок.сане, концентрированных неорганических кислотах, ,плохо растворим в спиртах, ацетоне, гексане, циклогвксане, iieрастворим в воде. Пример 2. Получение 1,11диизопропил-3,13-диметилдибензо с,1-Дипиразоло 5, : 5, 1,2,5,8,9,12 гексаазациклотетрадецината никеля (П) из 2-хлорбензол- (1-азо-4)-5-амино-1-изопропил-3-метилпиразола, Реакцию проводят аналогично описанному способу. Продолжительность реакции 13 час. Молярные соотношения реагентов такие же, обработку реакционной массы и перекристаллизацию осуществляют так же, Выход технического продукта 27,5, выход чистого продукта 21,252 от теоретического, т.пл. 288-289. Найдено, :а 58,16; Н 5,45 26,2I;NLIO,49. q.-H, (П). 26 2&вычислбНО, i С 57,94; Н 5,19; N 25,97 N1 10,89, Пример 3. Получение 1,11-диизопропйл-3,13-диметилдиб8нзоСс,/ щдяразоло S. 1,2,5,8,9 Д2 гаксаазаниклотвтрадвцяяата меди (П) из 2-оромбвязолС1-азо-4 )-5-амино-3-мвтил-1--изодропялпиразода. Это соединение получают по одисанной методике. Молярные соотношения реагентов те же, Продолжительность реакции 12 час. Выделение и очистку продукта ведут следующим образом. Реакционную массу фильтруют. Фильтрат концентрируют до объема 100 мл, добавляют столько «е воды и кипятят. Образовавшуюся смолу отфильтровывают, .сушат, растворяют в циклогексане и пропускают через хроштографическую колонку с AJ-oOo П степени активности, Jb ог элюент - циклегексан. На колонке обнаруживают 5 зон. Вторая нижняя зона Т зелено-коричневого цвета) представляет собой медный комплек макроциклического соединения. Оста ток после отгонки элюента растворя ют в 40 мл диметилфоршмида, добавляют столько же воды и кипятят. Образовавшиеся мелкие кристал лы коричневого цвета о фильтровывают, промывают раствором диметилформамид/вода (1:1) и сушат. Сухой продукт реакции перекристаллизовывают из м-ксилола. Выход чистого продукта iC от теоретического. Медный комплекс макроцикличес кого соединения представляет собой тонкие вишнввотгкоричневые иглы, т. пл. 307-308°С. Найдено, С 57,07. Н 5,23: N26,04; Си 11,94 (ГЛ 528, эбулли оскопия). N,0 Си. (П) Вычислено.$2 : С 57.42; Н 5,15 N25,71; Сан,69, (М 543,81). Полученное соединение хорошо растворимо в бензоле, толуоле, м-к лоле, хлороформе, неорганичесзких концентрированных кислотах, плохо растворимо в циклогаксане, метиловом спирте, этиловом спирте, диэти ловом эфире, ацетоне, диоксане, че тыреххлористом углероде, пиридине, уксусной кислоте, нер- створимо в воде, петролейном эфире. Пример 4. Получение I,11диизопррпил-3 ДЗ-диметилдибензо П , R липира30ло Г 5,4 - f . LC,и иипиразоло l (I,2,5;8,3,i2 гексааза1 -XI I / J j i f fV-| f-fc.Д. W hWUlbA , циклотатрадецината кобальта (П) из 2-бромбензол-(1-азо-4)-5-аминоi-изопропил-З-метилпиразола. Это соединение также получаЮТ UO описанной методике, продолжительность реакции , Очист1ог ведут следующим зом. Реакционную массу фильтруют на воронке Бюхнера. Iw фильтрата отгоняют дшу1етил$ормамид, Оставшвеся темно-коричневое масло растворяют в 20 мл бензола, отфильтро- . Бывают от неорганической части и пропускают через хроматографичесщгю колонку с AIpOo П степени активности, элюент - бензол. Элюат концентрируют до объема 15 мл, добавляют iOD мл петролейного эфира. Выпавший коричневый осадок отфильтровывают, промывают несколько раз петролейным эфиром и сушат в сушильном шкафу. Выход чистого продукта 9% от теоретического. Кобальтовый комплекс макроциклического соединения представляет собой темно-коричневые аморфные кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, диоксане, бензоле, толуоле, спиртах, хлороформе, не растворим в петролейном эфире, четыреххлористом углероде, цикло« гексане, гексане, т.пл, выше . Найдено.% : С 58.11; Н 5,38 26,17 ; Со fO,73 (М 521,5, эбуллиоскопия). (П) . Вычислено, : С 57,92; Н 5,I9:N25,96; Со 10,93 (М 539,19). ИК-спектры сняты на приборе MR - 20 . ПРЕДМЕТ ИЗОБРйПЛШЯ I. Способ получения халатных макропиклических соединений металлов общей формулы в Nв vO Г 9. где S И R - водород, алкил; М NL (П), Си Ш), Со (П), отличающийся тем, чтц аминогалоидное соединение общей формулы где X CI, Bt & У ; R и R имеют указанные значения, подвергают конденсации в присутствии соли переходного металла в среде подходящего органического растворителя при нагревании с вы2ыГ5е51ш °° 2. Способ по п, I. о т л и ва SpS

Похожие патенты SU450816A1

название год авторы номер документа
Макроциклические хелаты @ (1,10,11,20-тетрагидро-1,11-диалкил (дифенил)-3-13-диметилдибензо [1,2-с:1,2-J-ДИПИРАЗОЛО-[3,4-F:3,4-М-[1,2,5,8,9,12-ГЕКСААЗАЦИКЛОТЕТРАДЕЦИНАТО (2)N5,N10,N14,N20) @ ПЕРЕХОДНЫЙ МЕТАЛЛ В КАЧЕСТВЕ ФОТОПРОВОДЯЩЕГО МАТЕРИАЛА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1978
  • Попов Юрий Петрович
  • Сокольская Ирина Львовна
  • Сокольский Лев Ильич
SU910618A1
Макроциклические хелаты (1,10,21-тригидро-3-метил 1-алкил (фенил)-пиразоло-[4,5-е @ -трибензо-[F,J,м @ -[1,2,5,8,9,12 @ -гексаазациклотетрадецинато(2) N4,N10,N15,N21)переходный металл в качестве фотопроводящего материала и способ их получения 1978
  • Попов Юрий Петрович
  • Сокольская Ирина Львовна
  • Бебих Григорий Федорович
  • Томсонс Улдис Арнольдович
SU910620A1
Макроциклические хелаты @ 7,20-дигидродибензо - @ 1,2- @ :1 , 2 - @ - динафто - @ 1,2- @ :1 2 - @ - @ 1,2,5,8,9,12 @ - гексаазациклотетрадецинато - (2) @ , @ , @ , @ - переходный металл в виде смеси изомеров в качестве фотопроводящего материала и способ их получения 1978
  • Попов Ю.П.
  • Бебих Г.Ф.
  • Сокольская И.Л.
  • Зайцева А.Г.
  • Дзиомко В.М.
  • Дунаевская К.А.
SU910702A1
Способ получения 9-замещенных 2,3-дигидроимидазо /1,2-а/ бензимидазола или их солей 1981
  • Анисимова Вера Алексеевна
  • Левченко Маргарита Валентиновна
  • Кощиенко Юрий Владимирович
  • Пожарский Александр Федорович
SU952847A1
10,20-Дигидро-1,11-диалкил(диарил) -3,13-диметилдибензо (с, )дипиразоло (5,4- :5",4"- ) (1,2,5,8,9,12)гексаазациклотетрадецинатоникель /11/ в качестве термо-и светостойкого зеленого красителя для материалов из полиамидных и полиэфирных волокон 1976
  • Дзиомко Владимир Максимович
  • Федосюк Людмила Григорьевна
  • Дунаевская Кира Абрамовна
  • Плешканев Дмитрий Николаевич
  • Болотникова Наталья Юрьевна
  • Архипова Инна Марковна
  • Таланова Нина Ивановна
  • Силина Эльвира Ивановна
SU606871A1
Способ получения производных пиразоло (1,5-с) хиназолина или солей 1977
  • Б.Ричард Вогт
SU730306A3
1,3-Диалкил-1,3-диазапирен-2,8-дионы-, обладающие люминесцентными свойствами 1975
  • Боровлев Иван Васильевич
  • Княжанский Михаил Исаакович
  • Пожарский Александр Федорович
  • Тымянский Яков Рафаилович
SU550387A1
Способ получения 2-(фурил-метил)6,7-бензоморфанов 1972
  • Герберт Мерц
  • Адольф Лангбейн
  • Гельмут Вик
  • Клаус Штокгауз
SU467519A3
Способ получения конденсированных имидазолальдегидов 1975
  • Симонов Андрей Михайлович
  • Анисимова Вера Алексеевна
  • Авдюнина Нина Ивановна
SU562554A1
Способ получения 9-замещенных 2,3-дигидроимидазо [1,2-а] бензимидазола или их солей 1981
  • Анисимова Вера Алексеевна
  • Левченко Маргарита Валентиновна
  • Пожарский Александр Федорович
SU952848A1

Реферат патента 1974 года Способ получения хелатных макроциклических соединений металлов

Формула изобретения SU 450 816 A1

SU 450 816 A1

Авторы

Дзиомко Владимир Максимович

Дунаевская Кира Абрамовна

Федосюк Людмила Григорьевна

Даты

1974-11-25Публикация

1973-04-06Подача