Способ получения ртутных комплексов N-фосфорилированных тиоамидов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/24 C07F3/10 

Изобретение относится к улучшенному способу получения ртутных комплексов N-фосфорилированных тиоамидов общей формулы

(о-с3н7-изо)2

Х /

Л X S

II I

(U30-C3H7-0)

где R - СН3, С6Н5; X - О, S,,которые могут найти применение в медицине

как антивирусные препараты, в сельском хозяйстве, в качестве присадок к смазочным маслам.

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода целевых продуктов и расширение их ассортимента.

П р и м е р 1. Ртутный комплекс N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида (1а).

Смесь, состоящую из 2,44 г (0,0077 моль) N-диизопропокситиофосфо- рилтиобезамида, 1 ,67 г (0,0077 моль) красной окиси ртути, 7 г безводного сульфата магния и 60 мл четыреххлористого

СЛ СЛ

углерода кипятят при перемешивании 1 ч. Реакционную массу охлаждают, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовы- вают из гексана. Получают 3,1 г (96,7%) светло-зеленых кристаллов с т.пл. 101-102°С. 8 Р 52 м.ц. ,

Найдено,%: С 37,38; Н 4,68; Р 7,30.

C76H3BHgNau PtS4.

Вычислено, %: С 37,48; Н 4,56; Р 7,44.

ИК-спектр, 3 , :630 (); 985 (РОС); 1495 (S-ON-).

П р и м е р 2. Отличается от примера 1 тем, что смесь, состоящую из 3,17 г (0,01 моль) М-диизопропокси- тиофосфорилтиобензамида, 6,51 г (0,03 моль) желтой окиси ртути в 70м четыреххлористого углерода, кипятят в течение 1 ч. Выход 3,9 г (94%).

П р и м е р 3. Отличается от примера 2 тем, что смесь ,состоящую из 3,17 г (0,01 моль) N-диизопропокси- тиофосфорилтиобензамида, 2,17 г (0,01 моль) желтой окиси ртути и 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч. Выход 3,92 г (94,1%).

II р и м е р 4. Отличается от при- мера 2 тем, что смесь, состоящую из 3,17 г (0,01 моль) N-диизопропокси- тиофосфорилтиобензамида, 1,085 г (0,005 моль) красной окиси ртути и 70 мл четыреххлористого углерода,

кипятят 1 ч Выход 3,37 г (81%).

П р и м е р 5. Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из 3,17 г (0,01 моль) N-диизопропокси- тиофосфорилтиобензамида, 2,17 г

(0,01 моль) красной окиси ртути и 70 мл бензола, кипятят с ловушкой Дина-Старка в течение 2 ч. Выход 490 г (96%).

П р и м е р 6. Отличается от при- мера 2 тем, что смесь, состоящую из 3,17 г (0,01 моль) М-диизопропокси- тиофосфорилтиобензамида, 2 s17г (0,01 моль) красной окиси ртути и 60 мл четыреххлористого углерода,

кипятят 0,5 ч. Выход 2,5 г (60%).

Пример. Ртутный комплекс N-диизопропокситиофосфорилтиоацетамк да (16).

Смесь, состоящую из 2,55 г (0,01 моль) N-диизопропокситиофосфо- рилтиоацетамида, 6,51 г (0,03 моль) желтой окиси ртути в 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч с

,-

с

10

15

л20

25

зо „

Q

Q

-

55

обратным холодильником. Реакционную массу фильтруют, фильтрат упаривают, кристаллы отделяют, промывают небольшим количеством гексана. Выделяют 3,3 г (93%) вещества. Т.пл. 85-86еС; 8 31Р 50 м.д.

Найдено, %; С 26S92; H 4.68; Р 8,61.

,4HgNt04F4S4.

Вычислено,% С 27,08; Н 4,79; Р 8,74.

№С спектр,}, см( : 620 (); 990, 1000 (РОС); 1565 ().

II р и м е р 8. Ртутный комплекс N-диизопропоксифосфорилтиобензамида (1в).

Смесь, состоящую из 3,01 г (0,01 моль) N-диизопропоксифосфорил- тиобензамида, 4,34 г (0,02 моль) желтой окиси ртути и 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят с обратным холодильником 1 ч. Реакционную массу фильтруют, упаривают, к остатку прибавляют 10 мл гексола, смесь охлаждают, кристаллы отфильтровывают. Выход 3,69 г (92%), т.пл. 72-734, Ј -1 м.д. ,

Найдено, %: С 38,61; Н 4,54; Р 7,72.

С26н38неВД;рг5гВычислено, %: С 38,95; Н 4,72; Р 7,74.

ИК спектр,V, см : 980, 990 (РОС); 1175, 1200 (); 1570 ().

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов с 54 до 92-96%, проводить процесс в одну стадию из доступных исходных веществ и получать широкий спектр новых соединений.

Формула изобретения

Способ получения ртутных комплексов N-фосфорилированных тиоамидов общей формулы

(0-СзН7 U30)2

Ч / Х«К X S

ИI

(изо-с3н7-о)

где R - СН3, С6Ы5; X - О, S, взаимодействием фосфорного производного тиоамида карбоновой кислоты с соединением ртути при кипячении в

5-15499556

г

растворителе, отличающийсярованный тиоамид карбоновой кислоты,

тем, что, с целью упрощения процесса,а в качестве соединения ртути - окись

увеличения выхода целевых продуктовртути, при их молярном соотношении

и расширения их ассортимента, в ка-1:0,75-3, а в качестве растворителя

честве производного тиоамида карбо-берут бензол или четыреххлористын

новой кислоты используют N-фосфорили-углерод.

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, в частности к способам получения ртутных комплексов. N-фосфорилированных тиоамидов формулы, @ где R-CH₃, C₆H₅

X-кислород, сера, которые находят применение в медицине как антивирусные препараты или как присадки смазочных масел. Цель - упрощение процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего N-диизопропоксифосфорил(тиофосфорил)амида с окисью ртути при молярном соотношении 1:(0,75-3), кипячении в CCI₄ или бензоле. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 54 до 92-96% и проводить процесс в одну стадию из доступных веществ.