Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний-фенилен-кремний Советский патент 1960 года по МПК C08G77/52 

Среди кремнийорганических полимеров на основе кремнеугольной цепочки особый интерес представляют полисилфенилены, представляющие цепь кремний - фенилен кремний - Si-СбН4-Si-СбН4-Si- и обладающие высокой термостабильностью.

Известны способы получения ряда соединений такого типа посред ством последовательного наращивания цепи с помощью магнийорганических соединений или конденсацией хлоропроизводных с металлическим натрием.

Эти способы связаны с общеизвестными трудностями при работе с металлоорганическими соединениями, весьма малыми выходами и возможностью получения только низкомолекулярных полимеров.

Предложен способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний - фенилен - кремний, заключающийся в том, что, с целью получения высокомолекулярных полимеров с высоким выходом, хлорфенилгидридсиланы подвергают термической конденсации с выделением хлористого водорода при 400-700°.

Пример: Термическую конденсацию проводят в приборе, состоящем из пустой кварцевой трубки диаметром 34 мм, зысотой 500 мм, имеющей электрообогрев и отклоненной от вертикального положения на угол 35. На верхнем конце трубки укрепляют капельную воронку и ввод Д.ЛЯ азота. Нижний конец трубки соединяют с приемником и обратным холодильником, охлаждаемым водой; к холодильнику присоединяют последовательно предохранительную склянку и склянку с дистиллированной водой, подкращенной каплей метилоранжа. На склянке укрепляют бюретку с титрованным раствором щелочи для титрования выделяющегося хлористого водорода. Перед началом синтеза прибор провс)Я10т на герметичность, заполняют азотом и кварцевую трубку нагревают до 635-640°. Затем, пропуская в прибор слабый ток азота, из капельной воронки вводят 23,3 г (0,1 г/лш.) метилхлорфенилфенилсилаиа за

№ 132637,- 2 50 мин. В процессе реакции выделяется 0,01 г1мол хлористого водорода. Из 21,3 г конденсата при разгонке получают 15,1 г непрореагировавшего метилхлорфенилфенилсилана с т. кип. 180-185°( 35 мм) и 1,7 г фракции с т. КИП.186-190° {35 мм.

Кубовый остаток (3,1 г) представляет собой светло-коричневую смолу, очень вязкую при комнатной температуре и размягчающуюся при нагревании, хорошо растворимую в таких органических растворителях как толуол, эфир.

В пробирку, снабженную обратным холодильником и газопрнводной трубкой, доходящей до дна, помещают 7,2 г смолы, полученной, как описано выше, нагревают содержимое пробирки до 390-400° в течение 10 час., пропуская слабый ток азота. Получают 5,9 г вещества, представляющего собой твердую смолу коричневого цвета, размягчающуюся при нагревании, растворимую в эфире, толуоле.

Время отвердевания смолы на плитке при 320°-10 мин. Молекулярный вес - 767,35.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний - фенилен - кремний, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полимеров с высоким выходом, хлорфенилгйдридсиланы подвергают термической конденсации с выделением хлористого водорода при 400-700°.