СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения фтор содержащих кремиийорганических эфиров общей формулы

RpCOOCHsCHaCHaSiRm (OR) з-m,

где

RF - перфторалкильный радикал, например СРз, CaFs,

R - водород, алкил или арил;

R - алкил;

, 1,2. Эти соединения могут быть использованы для получения полимерных материалов, а также для модификации различных поверхностей.

Способ получения кремнийорганических эфиров путем взаимодействия аллилового эфира органической кислоты с гидроалкоксисиланом в присутствии платины при нагревании.

Однако для получения фторсодержащих кремнийорганических эфиров эта реакция не использовалась.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии соответствующих аллиловых эфиров фторсодержащих органических кислот с гидроалкоксиланами в присутствии катализатора гидросилилирования, например, платинохлористоводородной кислоты, при нагревании до кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве исходных эфиров используют аллиловый эфир трифторуксусной, перфторпропионовой, перфтормасляной и тому подобных кислот.

В качестве гидроалкоксисиланов используют триэтокси-, трибутокси- или метилдиэтоксисилан.

Полученные соединения в литературе не описаны и предлагаемый способ их получения является пока единственным.

Целевой продукт получается с выходом до 40%.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, помещают 1/10 смеси, приготовленной из 155 г аллилтрифторацетата и 198 г

триэтоксисилана, и добавляют 1 ли 0,1 н. раствора H2PtC 6-6H2O в изопропиловом спирте. Смесь нагревают до начала реакции (50°С) и прибавляют в течение 10-12 час оставшуюся смесь со скоростью, обеспечивающей спокойное кипение реакционной смеси. Конечная температура кипения реакционной смеси достигает 140-150°С. При разгонке продуктов реакции выделяют 138 г (43/о) от теоретического 7трифторацетоксипропилтриты: т. кип. 85-89°С/1 мм рт. ст.; af 1,1041, 1,3815.

Найдено, %: С 41,02; Н 6,51; F 14,4; Si 9,0. CiiHsiOsFsSi.

Вычислено, %: С 11,49; Н 6,64; F 17,8; Si 8,82.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 28 г аллилтрифторацетата, 24 г метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора H2PtCl6-6H2O получают 9,5 е (IQo/o от теоретического) метил (у-трифторацетоксипропил) диэтоксисилана: т. кип. 70-74°С/2 мм рт. ст.; cf 1,0899; п 1,3822.

Найдено, %: С 41,19; Н 6,58. CioHi9O4F3Si

Вычислено, %: С 41,65; Н 6,64.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 40,8 г аллилперфторпропионата, 38,8 г триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора H2PtCl6-6H20 получают 25,3 г (35о/о от теоретического) Перфторпропионоксипропилтриэтоксисилана: т. кип. 90-93°С/2 мм рт. ст.; af 1,2175; 1,3615.

Найдено, %: С 39,82; Н 5,68; F 26,00; Si 7,82.

C,2H2iO5F6Si

Вычислено, %: С 39,12; Н 5,74; F 25,78; Si 7,62.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 51 г аллилнерфторбутирата, 38,8 г триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора Н2Р1С1б-6Н2О получают 28 г (34о/о от теоретического) уПерфторбутироксипропилтриэтоксисилана: т. кип. 108--110°С/2 мм рт. ст.; af 1,2330; 1,3602.

Найдено, %: С 37,61; Н 5,06; F 32,61; Si 6,84,

Вычислено, о/„: С 37,31; Н 5,06; F 31,78; Si 6,71,

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 10 г аллилтрифторацетата, 20 г трибутоксисилана и 0,08 мл раствора Н2Р1С1б-Н2О получают 10 г (38% от теоретического) трифторацетоксипропилтрибутоксисилана: т. кип. 128-130°С/4 мм рт. ст. af 0,9264; п 1,4112.

Найдено, %: С 50,10; Н 8,19; F 14,25; Si 6,80, CirHssOsFsSi

Вычислено, о/о: С 50,72; Н 8,26; F 4,13; Si 6,97,

Предмет изобретения

Способ получения фтор содержащих кремнийорганических эфиров общей формулы

RFCOOCH2CH2CH2SiRn. (OR) з-m, i-де

RF -перфторалкильный радикал, например CFa, CsFs, CaFy;

R - водород, алкил или арил; R - алкил;

т 0, 1,2, отличающийся тем, что соответствующий аллиловый эфир фтор содержащей органической кислоты подвергают взаимодействию с гидроалкоксисиланом в присутствии катализатора реакции гидросилилирования при нагревании до кипения с последующим ыделением целевого продукта известными приемами.