Способ получения 2,6-дицианпиридина Советский патент 1987 года по МПК C07D213/84 

11

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,6-дицианпиридина, которьй находит применение в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта которая достигается за счет использования в качестве замещенного 2-метш1Пиридина 2-метил-6-цианпиридина и проведения процесса при 390-400°С, времени контакта 0,24-0,25 с и молярном соотношении 2-метил-6-цианпиридин:кислород :аммиак5 равном 1:148-156:44-50 соо ветственно.

Пример 1. Через реакционную трубкур заполненную 0,15 л гранулированной плавленной пятиокиси ванадия, в проточном реакторе с неподвижным чслоем катализатора при 400°С пропускают смесь паров 2-метил-6-цианпири- дина, воздуха и аммиака, взятых в молярном соотношении 1:148:48 соответственно, с объемной скоростью 15000 . Концентрация кислорода 4,8 об,%. Время контактирования реагирующих веществ 0,24 с, продолжительность опыта 6 ч. Всего подано 5,4 г 2-метил-6-цианпиридина. По данным хроматографического анализа водный катализат содержит 5,2 т 2,6-дицианпиридина (выход 91%), при этом в реакцию вступает 4,91 г 2-метил-6-цианпиридина (конверсия 91%}. Селективность по 2,6-дициан- пиридину 99%.

Водный катализат обрабатывают хлористым метиленом и затем четырех- хлористым углеродом осаждают 2,6-ди цианпиридин. Т.пл. 1 23-1 24°С ..

Найдено,%: G 65,09; Н 2,44; N 32,48;

C,H,N,.

Вычислено,%: С 65,12; Н 2.,32-, N 32,55.

Всего получено 4,87 г (84%) 2,6- дицианпиридина ,

П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1 при 390 С, Смесь реагирующих веществ пропускают при молярном соотношении 2-метил-6-циан- пиридин: кислород: аммиак, равном 1:156:50, с объемной скоростью

15000 чконцентрация кислорода

5,9 об,%. За время реакции (6 ч) подано 5,48 г 2-метнл-6-цианпиридина. По данным хроматографии прореагировало 4,93 г исходного вещества (90%)

5

0 5 0 ц

0

5

0

322

получено 4,84 г (82%) 2,6-дицианпиридина . Из водного катализата вьще- лено 4,54 г целевого продукта, что составляет 77% в расчете на поданное сырье. Селективность 91%.

П р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру при 400 С. Смесь реагирующих веществ пропускают над слоем катализатора при молярном соо т- ношении 2-метил-6-цианпиридин:кисло- род:аммиак 1:152:44, с объемной скоростью 15000 ч . Концентрация кислорода в реакционной зоне составляет 4,9 об.%. За опыт (5ч.15 мин) подано 4,73 г 2-метил-6-цианп1 риди- на. Конверсия 100%. По хроматогра- фическим данным получено 4,43 г (87%) 2,6-дицианпиридина. Селективность 87%. Из водного катализата выделено 4,34 г целевого продукта, что составляет 85% в расчете на поданное сырье.

П р и м е р 4. Осуществлялся в условиях примера 2, однако время контакта составляло 0,25 с. Продолжительность опыта 6 ч. Всего подано 5,08 г 2-метил-6-цианпиридина. По данным хроматографии прореагировало все поданное вещество, получено 4,54 г (83%) 2,6-дицианпиридина. Из водного катализата выделено 4,45 f (81,5%) целевого продукта. Селективность 83%.

Для подтверждения необходимости и оптимальности выбранных параметров процесса приведена таблица, где приведены также условия проведения процесса.

Таким образомj предлагаемый способ позволяет повысить выход 2-метил-6- цианпиридина с 76 до 82-91%.

Формула изобретения

Способ получения 2,6-дицианпиридина окислительным аммонолизом заме-, щенного 2-метилпиридина на катализаторе - плавленой пятиокиси ванадия при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве замещенного 2-метилпиридина используют 2-:метил- g 6-цианпиридин и процесс проводят при 390-400 С, времени контакта 0,24- 0,25 с и молярном, соотношении 2-ме- тил-6-цианпиридин:кислород:аммиак, равном 1:148-156:44-50.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2,6-дицианпиридина (цп), который применяется в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов. Для повьшения выхода ЦП его получают окислительным аммоноли- зом замещенного 2-метилпиридина - 2-метил-6-цианпиридин (МЦП) на катализаторе - плавленой .при 390- 400°С, времени контакта 0,24-0,25 с и молярном соотношении МЦП кислорода и аммиака, 1:(148-156):(44-50). Выход ЦП повьшается с 76 до 82-91%. 1 табл. СО СО