Способ получения 2,6-дицианпиридина Советский патент 1977 года по МПК C07D213/60 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-даЦИАНПИРЙДИНА

дуктом реакции является 2-циан-6-метилпиридин, (38,3 вес.%, считая на прореагировавшее сырье) Помимо 2-циан-6-метилпиридина в продуктах реакции обнаружены 2-циан1Шридин пиридин, оС-п колин и продукты глубокой деструк.ции модакулы сырья (COj, СО, HCN).

При окислительном аммонолизе 2,6-лутидина при строго контролируемых условиях (температура 410-450° С, время контакта 1,0-1,2 сек и молярное соо7ношение 2,6-лутидин: кислород: аммиак 1:8-14:5-17) процесс может быть направлен в сторону образования 2,6-дииданпирядшса. Выход последнего достигает 16%, считая на прореагировавшее сырье, при проиэводителыюсти до 40 г/л час. Конверсия 2,6-лутидина 60-90%. Результаты пртведены в табл. 1.

Более высокой селективностью характеризуется окислительный шлмонолиз 2-цшн-6-метилпиридина. При окислительном аммшюлнзе 2-цшш-б-метишшртдкна на ванадшоере яком катализаторе при 430-450° С, BpieMeioi контакта 0,7-1,2 оек и молярном соогаошении 2-циан-6-метилпиридин: кислород: аммиак 1:24-130:12-80 выход 2,6-дициаш1иридина достигает 40%, считая на прореагировавшее сырье, прк производителшости 6-18% г/л час. Конверсия сырья 83-88%. Результаты приведены в табл. 2.

Пример. Катализатор сосижт из смеси V,О, и Ад,О (V:Ag 1:0,003 атомное), нанесенной на электрокорунд (4- 5 мм). Над 20 мл катализатора пропускают реакционную смесь (5,75 г 2,6-лутидина, 55л воздуха и 13,2л аммиака) с объемной скоростью 3400 при 410°С. Получают 0,4 f 2,6 щцианпй ридина и 1,66 г 2-циан-6-метилпиридина (12,1 и 50,1 вес.%, считая на прореагировавшее сырье). Производительность образования 2,6-дицианпиридина и 2-циан-6- метилпиридина 20 и 83 г/л час. Конверсия

2,6-лутидина и 57,7%.

П р и м е р 2. Над 20 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускают реакционную смесь (5,84 г 2,6-лутидина, 54,9 л воздуха, 6 л аммиака)

с объемной скоростью 3050 при 410° С. Получают 0,79 г 2,6-/| 1цианпиридина, 1,54 г 2- циан- 6-метилпиридина и 0,26 гос-цианпиридина (15,6; 30,4; 5,2 вес.%, считая на прореагировав шее сырье). Производительность по 2,6-дицианпиридину

39,6 г/л час. Конверсия 2,6-лутидина 86,5%.

П р и м е р 3. Над 20 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускают реакционную смесь (0,88 г 2-циан-6-метш1пиридина, 54,7 л воздуха, 6 л аммиака) с объемной скоростью 3050 при 430° С. Получают 0,31 г 2,6-дициаш1иридина (41%, считая на прореагировавшее сырье). Производительность 15,7 г/л час. Конверсия 2-циан-6-метилпиридина 81,2%.

Формула изобр.етения 1. получения 2,6-дицианпиридяна, о гличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2,6-лутидин подвергают окислительному аммонолизу на ванадайсеребряном катализаторе при повышенной температуре и целевой продукт отделяют, а полученный при этом 2-циан-6-метилпиридин возвращают в цикл и подвергают далшейшему превращению с последующим вмделением целевого продукта.

8

2.йюсоб по п. 1, ОТ и и ч а ю щ и и с я тем, что окишштельный аммонолиз 2,6-лутидина проводят при 410-470° С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окислительный аммонолиз 2-циан-б-метиппиридина проводят при 430-450° С, молярных соотнощениях реагирующих веществ - 2-циан-6-метилпиридин: кислород: аммиак 1:24-132:12-79, преимущественно 1:50:30, я объемной скорости 3000-5000 , преимущественно 3020 .