Катализатор для синтеза нитрилов 5-этилпиколиновой и изоцинхомероновой кислот Советский патент 1979 года по МПК B01J23/22 B01J23/02 C07C120/00 

реактор проточного типа и при 300-360°С пропускают над ним парообразную смесь 2-метил-5-этилпиридина (МЭП), воздуха и аммиака. При молярном соотношении МЭП ; Ог: NHs, равном 1 : 40-250 : 5-25, получают смесь нитрилов 5-этилпиколиновой и изоцинхомероновой кислот с суммарным -выходом 85-95%.

Пример I. 727,6 г пятиокиси ванадия и 50,0 г окиси бериллия (VzOsiBeO равно I : 0,05) загружают в шаровую мельнИцу и перемешивают в течение 2,5 ч. Шихту плавят в муфельной печи при 900°С. Охлажденный расплав дробят до гранул размером 3-5 мм. В реакционную трубку из нержавеюш;ей стали диаметром 22 мм и длиной 1100 мм загружают 150 мл катализатора и при 340°С пропускают над ним газообразную смесь 2-метил-5-этилпиридина, воздуха и аммиака при молярном соотношении МЭП: О2: NHs, равном 1:230: :22.

Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых водой. Получают смесь нитрилов 5-этилпиколиновой и изоцинхомероновой кислот с сзммарным выходом 90%, в том числе 5-этилпиколинонитрила 30%, 2,5-дицианпиридина 60%.

Прим-ер 2. 209,2 г пятиокиси ванадия и 2772,9 г двуокиси олова (VgOs: Sn02 равно 1 : 16) загружают в шаровую мельницу и перемешивают в течение 2,5 ч. Из шихты пресс)ют таблетки размером 5X5 мм и прокаливают их в муфельной печи При 800°С в течение 2 ч. В реактор загружают 150 мл катализатора и пропускают над ним газообразную смесь 2-метил-5-этилпиридина, воздуха и аммиака. При молярном соотношении МЭП: О2: iNHa, равном 1 : 280 : 20, и 320°С получают 33% 5-этилпиколинонитрила и 60% 2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 93%.

Пример 3. Катализатор из приемщика 2. Температура 300°С. Молярное соотношение МЭП : О2: NHs равно 1 : 140 : 10, Получают 60% 5-этилпиколинонитрила и 33% 2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 93%.

Пример 4. Катализатор молярного состава УгОбГВеО, равного 1:16, готовят из 181,9 г пятиокиси ванадия и 400,16 г окиси бериллия так же, как в примере 2. При

310°С и молярном соотношении метилэтилпиридина, кислорода и аммиака, равном 1:280:20, получают 59% 5-этилпиколинонитрила и 32% 2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 91 %.

Пример 5. Катализатор молярного состава VgOs: ВеО, равного 1:35 готовят из 181,9 г ПЯТИОКИСИ ванадия и 875,35 г окиси бериллия по методу примера 2. При

330°С и молярном соотношении МЭП : О2: :NH3, равном 1:183:22, получают 54% 5-этилпиколинонитрила и 32% 2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 86%. Пример 6. Катализатор молярного состава V205:SnO2, равного 1:10, готовят из 181,9 г пятиокиси ванадия и 1507,0 г двуокиси олова по методу прпмера 2. Температура 310°С. Молярное соотношение МЭП : О2: NHs

равно 1:250:22. Получают 48% 5-зтилпиколинонитрила и 41% 2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 89%.

Пример 7. Катализатор молярного состава V2O5:SnO2, равного 1:35, готовят из

80,63 г пятиокиси ванадия и 1758,17 г двуокиси олова по методу примера 2. Температура 335°С. Молярное соотношение МЭП : О2: NHg равно 1 : 235 : 22. Получают 27% 5-этилниколинонитрила и 64%

2,5-дицианпиридина. Суммарный выход 91%.

Формула изобретения

Катализатор для синтеза нитрилов 5-этилпиколиновой и изоцинхомероновой кислот на основе пятиокиси ванадия, отличаюш,ийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит окись бериллия в молярном соотнршении окись бериллия : пятиокись ванадия, равном (0,05-35) : 1, или двуокись олова в молярном соотношении двуокись олова - пятиокись ванадия, равном (10-35) : 1. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 236473, кл. С 07 d 213/65, 1965.

2.Суворов Б. В. и др. «Синтез нитрила 5-этилпиколиновой кислоты путем окислительного аммонолиза 2-метил-5-этилпиридина. Известия АН Казахской ССР, серия химическая, № 6, 1976, с. 67.