Способ получения производных 1,2,3,4-тетрагидрохинолина Советский патент 1987 года по МПК C07D215/16 

1 I

Изобретение относится к усовершей ствованному способу получения производных 1 ,2 ,3,4-тетра.1 ндрохи11олина общей формулы

Н, Rj 2-СООН R,- И, R 3-СООН

Rj- Н, R3 4-СООН

Н, R3 5-СООН Н, R3 6-СООН

Н, R, 8-СООН

VII R, СНэ,

R R,- H

VIII R, R,- CH,, R, H.

I4,

увеличивает нремя восст;1)1овления . Применение большего количества формиата аммония нецелосообра .но, I . так как практически не сказывается на выходе и продолжительности реакции.

Все соединения однородны при хроматографировании на пластинках 10 Силуфол в системе растворителей бензол-этилацетат-уксусная кислота (100:50:11.

Свойства и выходы соединений I - VIII представлены в таблице. 15 Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении и дает возможность получить целевые продукты с хорошим выходом.

20 Формула изобретения

Способ получения производных 1, 2,3 ,4-тетрагидрохинолина общей- форСоединения могут быть использованы как пром ежуточные продукты в синтезе веществ с широким спектром биологической активности.

Цель изобретения - упрощение процесса .

Поставленная цель достигается за счет того, что восстановление замещенных хинолина осуществляют посредством формиата аммония в присутствии палладиевой черни.

Пример. 1,2,3,4-тетрагид- рохинолин-2,3-,4-,5-,6-,8-карбоно- вые кислоты (I-VI).

Перемешивают 0,05 моль 2-,3-, 4-,5-,6- или 8-хинолинкарбоновой кислоты в 20 мл метанола в присутствии 1 г палладиевой черни и 4 .г формиата

аммония в течение 15 ч при 20 С. Катализатор отфильтровывают, маточный раствор упаривают, остаток растворяют в хлороформе, фильтрат упаривают, пропускают через корот-.. кую колонку с и производные I - VI.

5-метш1-1,1,2,3,4-тетрагидрохино- лин (VII) и 5,6-диметил 1,2,3,4- тетрагидрохинолин (VIII) получают аналогично из 5-цианхинолина и-5-ци- ан-6-метилхинолина. При этом одновременно с восстановлением кольца происходит превращение циангруппы в метиль ую.

Применение меньшего количества формиата аммония снижает выход и

25

мулы

30Н

где I R, Н, R, 2-СООН

I I R, Н, R, 3-СООН

IIIR, Rj- H, R,, 4-COOH

IVR, H, R, 5-COOH V R, H, R3 6-COOH

VIR, H, R, 8-COOH

VIIR CH,, R R,- H

VIIIR, CH, R3 H,

путем восстановления замещенных хинолина в. присутствии гетерогенного катализатора в спиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,восстановлению подвергаются хинолины общей формулы II

1R, R,- М,К, 2-СООН

2R, R.- И,R3 3-СООН

3R, R,- Н,R, 4-СООН

4R, H,R 5-COOH

5R| H,R, 6-COOH

6 R, H, Rj 8-COOH 7 R, Rj- H,,R2 CH

8 R, H,R,-CH, R 6-CH, процесс восстановления проводят посредством формиата аммония и в качестве катализатора используют пал- ладиевую чернь,

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям,, в частности .к получению производных 1,2,3,4-тет- рагидрохинолина (ТГХ) формулы где R, Rj- Н, R,- 2-СООН; R, R,,- Н, R,- 3-СООН; R, R,- Н, 4-СООН; R, Rj- Н, R, 5-СООН; R, Н, . R3 6-СООН; R, H, R,- 8-COOH; R,- СНз, R4 Rj- H; R, CH,, R,- H, которые могут быть использованы как промежуточные продукты в синтезе биологически активных соедршений. Цель - упрощение процесса. Получение производных ТГХ ведут восстановлением соответствующих замещенных кинолина посредством формиата аммония в спиртовой среде в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Способ прост в исполнении и дает возможность получить производные ТГХ с хорошим выходом (67-97%j. 1 табл. i (Л 00 ел со ю р