Способ получения лактонов Советский патент 1961 года по МПК C07D313/00 

Известен способ получения макроциклических лактонов (Ск;-Cie), являющихся ценными душистыми веществами, основанный на последова ельном превращении тетрахлоралканов, получаемых теломеризацие этилена и четыреххлористого углерода, в со-хлоркарбоновые кислоты (кислотным гидролизом), в ы-оксикарбоновые кислоты (щелочным гидролизом), в полиэфиры м-оксикарбоновых кислот (поликонденсацией) с последующей термической деполимеризацией полиэфиров в макроциклический лактон.

Предлагаемый способ получения макроциклических лактонов отл 1чается от известного тем, что о)-галоид.карбоновые кислоты (с С;з и выше) превращают в соответствующие лактоны, минуя стадию получения (1го1ссикарбоновых кислот.

Сущность процесса заключается в следующем: к смеси w-галоидкарбоновых кислот прибавляют строго рассчитанное количество 10-15%ного раствора едкой ц елочи, нагревают реакционную смесь до 40-50° и выдерживают при этой температуре и перемешивании до получения однородной массы. От полученного раствора отгоняют воду (при остаточном давлении 100-150 мм рт. ст.), а оставщуюся соль со-галоидкарбоновых кислот постепенно нагревают до 195-200° и выдерживают при этой температуре и перемещивании в течение 0,5 часа. Полученный полиэфир отличается от получаемого из ш-оксикарбоновой кислоты лишь наличием атома галоида (вместо ОН-грунпы) в конечном звене.

Лактонизацию полиэфира проводят известным способом путем нагревания его с глицерином в присутствии щелочного катализатора (поташ, калиевые соли дикарбоновых ки.слот и др.).

Выход лактонов составляет 56-58% от веса исходных кислот.

Пример. К 157,5 г смеси о-хлоркарбоновых кислот Cis-Ci5 (кислотн. число 224, т. пл.-275-290°, содержание хлора 14,4%) прибавляют при перемешивании раствор 40 г едкого юали в 200 мл воды. Нагревают

№ 135483

реакционную смесь до 40-50° и перемешивают при этой температуре до получения одпородной массы (к. ч. в растворе калиевых солей со-хлоркарбоновых кислот не более 0,5).

Из полученного раствора отгоняют около 70 г воды, а оставшуюся калиевую соль со-хлоркарбоповых кислот высушивают при 100-105° до получения постоянного веса. Сухую- соль при перемешивании постепенно нагревают до 195-200° и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 часа. Полученныйполиэфир (179 г) в горячем состоянии выливают в фарфоровую -чашку, где он при охлаждении превращается в хрупкую массу темнр-коринневого цвета с т. пл. 64-66°.

140 г полиэфира, 8,5 г поташа и 150 г безводного глицерина помещают в колбу, нагревают до расплавления эфира и откатги-ватот колбу до остаточного давления 2-5 1Ж рт. ст. Нагревают реакционную смесь до 180-190° и отгоняют образующуюся смесь макроциклических лактонов совместно с глицерином. По мере отгона отделяют глицерин от лактонов и возвращают его в реакционную массу. Получают 72 г смеси макроциклических лактонов (к. ч.-1,18; э.-ч.-250), Дто составляет 57,5% от веса исходной смеси о -хлоркарбоновых кислот.

Для выделения индивидуальных макроциклических лактонов полученную смесь цодвергают вакуум-ректификации на колонне с эффективностью в 12 т. т. при флегмовом числе .

Из 126 г смеси лактонов получают 41,6 г лактона Ci3 (т. заст. 24°; э. ч.-:262,5), 35 г лактона Cis (т. заст. 28°; э. ч. 232) и 12,1 г смеси лактонов Ci3 и Ci5 (э. ч.-236,35) При повторной вакуум-ректификации получают лактон с т. заст. 24-26° и лакгон Cis с т. заст. 30-32°.

Г1 р е д м е т и з обре т с н и я

: , 1 1

Способ получения лактонов из (о-галоидкарбоновых кпелот, о тли чающийся тем, что„, в це,лях упрощения способа,, последние превращают в полиэфиры поликондёнсацией их щелочнометаллических солей с пос.ледующей лактонизацией известными приемами.