Способ получения омега-оксикислот Советский патент 1962 года по МПК C07C59/105 C07C51/00 

ы-Оксикислоты являются исходным сырьем для получения макроциклических лактонов, обладающих запахом природного мускуса, и используются в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения со-оксикарбоновых кислот электроконденсацией полуэфиров дикарбоновых кислот с последующим превращением одной из эфирных групп .в оксигруппу.

с целью расширения сырьевой базы, предложено циклические кетоны подвергать взаимодействию в присутствии перекиси третичного бутила с первичными непредельными спиртами состава Ст-Си, имеющими концевое положение двойной связи. Затем полученный продукт окисляют, например, хромовым ангидридом до ю-оксикетокислоты и восстанавливают кетогруппы известным способом.

Пример. В колбу объемом 0,75 л, снабженную мешалкой, воронкой, холодильником и термометром, помещают 420 г (5 моль), циклопентанона, нагревают до кипения и добавляют к нему в течение б час раствор 511 г (0,3 моль), ундецен-Ьола-И и 8,8 г (0,06 моль) перекиси третичного бутила в 84 г (1 моль) циклопентанона. Затем реакционную смесь нагревают еще один час, отгоняют продукты распада перекиси и избыток циклопентанона. Разгонкой в вакууме выделяют 50,6 г (выход 66,40/0 на взятый и 84, на вступивший в реакцию ундеценол) 11-(2-кетоциклоп0нтил)-ундеканола с т. ил. 38,5°С. Семикарбазон с т. пл. 159-159,5°С.

100 г (0,39 моль) полученного 11-(2-кетоциклопентил)-ундеканола и 205 г (2 моль) уксусного ангидрида кипятят около 5 час. В результате получают 106 г (выход 91о/о) ацетата с т. кип. 170-173°С (1,5 мм рт. ст.); d42oO,9575; 1,4617; MR.n. 85,05; МНв„ч-85,20.

Семикарбазон с т. пл. 152,8 - 153,2°С.

№ 150505- 2 -

К раствору 98,5 г (0,33 моль) 11-(2кетоциклопентил)-ундецилацетата в 100 мл уксусной кислоты в течение 15 мин при 50°С и перемешиванин добавляют раствор 55 г (0,55 моль) хромового ангидрида в 400 мл уксусной кислоты и 10 жл воды. После 2 час перемешивания при 45-50°С, восстановления избытка хромового ангидрида этанолом (50 мл) и упаривания до веса 300 г реакционную смесь нагревают при 100°С с 625 г 36о/о-ного раствора КОН, разбавляют водой, нейтрализуют концентрированной HCI и многократно экстрагируют горячим бензолом. Из бензольного раствора выделяют 48,7 г 5-кето-16-оксигексадекановой кислоты. Из маточного раствора после растворения в спиртовой щелочи выделяют еще 5 г кислоты.

Общий выход 52 г (54,8о/о на взятый, 68,2в/о на вступивший в реакцию ацетат), т. пл. 101 °С, кислотное число 195,7.

44,1 г (0,154 моль) полученной 5-кето-16-оксигексадеканоБой кислоты,-100 мл воды и 135 мл концентрированной HCI кипятят 20 час с 15.0 г гранулированного амальгамированного цинка, причем в ходе кипрячения к смеси добавляют еще 250 мл HCI (порциями по 50, мл). Получают 40,4 г сырой оксикислоты, которая после кипячения со спиртовой щелочью и последующего подкисления имеет т. пл. 94,5-95°С (из бензола); кислотное число 210,7.

Предмет изобретения

Способ получения со-окснкйслот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, циклические кетоны .подвергают взаимодействию в присутствии перекиси третичного бутила с первичными непредельными спиртами состава , имеющими концевое положение двойной связи, с последующим окислением полученного продукта, например, хромовым ангидридом до со-оксикетокислоты и восстановлением кетогруппы известным способом.