Способ получения антрапиридонов-1,9 Советский патент 1961 года по МПК C09B5/14 

где R-арил; X-Н, С1, Вг, СНз-о-алкил или -о-арил, заключаюш.ийся в том, что 2-замеш.енные 4-ариламино-1-амииоантрахинона ацилируют монохлоруксусной кислотой в присутствии хлористого тионила в среде избытка монохлоруксусной кислоты или бензина в качестве растворителя, после чего для замыкания пиридонового цикла обрабатывают пиридином, а затем восстановителем в кислой или ш,елочной среде.

Пример 1. К смеси из 8 частей (по весу) монохлоруксусной кислоты и 260 частей бензина приливают 12 частей тионилхлорида, нагревают

№ 136494- 2 до кипения (80-82°), размешивают 15-20 мин, отгоняют избыток тионилхлорида с частью растворителя (20-30 частей), охлаждают до 50°, вносят 20 частей 4-мезидино-2-(п-третичного-бутилфенокси)-1-аминоаитрахинона, поднимают температуру смеси до 70°, размешивают 2-2,5 час и при этой температуре оставляют кристаллизоваться. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают бензином и высушивают.

Получают 18 частей (80% от теоретического) 4-мезидино-2-(п-третичного-бутилфенокси)-1-хлорацетиламиноантрахинона с температурой плавления 200,5-201,5°. Для Сз5НззО4Ы2С1 вычислено: ,82% и ,,11%. Найдено ,81; 5,02%, С1 5,93, 5,81%.

Смесь 10 частей 4-мезидино-2-(п-третичного-бутилфенокси)-1-хлорацетиламиноантрахинона и 80 частей пиридина кипятят с обратным холодильником 1 час. По охлаждении отфильтровывают красные иглы и промывают их пиридином и бензолом. Получают 8,5-9 частей (77-81% от теоретического) хлорида 6-мезидино-4-(п-третичного-бутилфенокси)(1,9)-антрапиридон-1-пиридиния с т. пл. 307,0-307,5°.

Для C4oH36O3N3Cl вычислено %: ,84, ,60, С1 5,53, ,54. Найдено %: ,92; 74,91; ,20; 6,06; С1 5,35; 5,46; ,60; 6,78.

В смесь 5 частей хлорида 6-мезидино-4-(п-третичного-бутилфенокси)(1,9)-антрапиридон-1-пиридиния, 100 частей этилового спирта и 5 частей водного 25%-ного раствора аммиака вносят при 25-30° 3-3,5 части цинковой пыли, напревают до 50° и размешивают 2-2,5 час.

Через 16-20 час смесь фильтруют, промывают водой, высушивают и кристаллизуют из хлорбензола. Получают 2,7-3,0 части 6-мезидино4-(п-третичного-бутилфенокси) - (Г,9) - антрапиридона с т. пл. 311,5- 312,8°.

Для C35H3203N2 вычислено %: С 79,54; Н 6,06; ,30, найдено %:С 78,93; 79,01; ,66; 6,66; ,22; 5,36.

Сульфированием полученного антрапиридона олеумом получают краситель, окрашиваюший шерсть в уксуснокислой ванне в яркий оранжевый цвет. Окраска прочна по отношению к трению и мокрой обработке.

Аналогично при восстановлении 5 частей хлорида 6-мезидино-4(л-третичного-бутилфенокси)-(1,9)-антрапиридон-1-пиридиния в 40-50 частях ледяной уксусной кислоты 2-2,5 частями цинковой пыли получают 3,2-3,6 частей 6-мезидино-4-(д-третичного-бутилфенокси)-(1,9)-антрапиридона с т. пл. 310,5-311,5°.

Пример 2. Из 30 частей хлорида 6-о-толуидино-4-(«-третичногобутилфенокси)-(1,9)-антрапиридон-1-пиридиния, полученного из 4-отолуидино-2-(л-третичного-бутилфенокси) -1 -аминоантрахинона, в аналогичных примеру 1 условиях восстановлением в 300 частях ледяной уксусной кислоты 10 частями цинковой пыли при 20-40° и последуюш,ем разбавлении метанолом получают из хлорбензола 18 частей 6-о-толуидино-4 (л-третичного-бутилфенокси) - (1,9) -антрапиридона (красные призмы) с т. пл. 259,5-261,5°.

Результаты элементарного анализа соответствуют суммарной формуле C33H28O3N2.

Сульфированием основания красителя получают кислотный краситель, окрашиваюший шерсть в яркий красный цвет.

Предмет изобретения Способ получения антрапиридонов-1,9 общей формулы;

где R -арил; X-Н, С1, Вг, СНз, о-алкил или о-арил, отличающийся тем, что 2-замещенные 4-арил-амино-1-аминоантрахинона ацилируют монохлоруксусной кислотой в присутствии хлористого тионила в среде избытка монохлоруксусной кислоты или бензина в качестве растворителя, после чего для замыкания пиридонового цикла обрабатывают пиридином, а затем восстановителем в кислой или щелочной среде.

. о .

Лг 136494

HN