Способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата Советский патент 1974 года по МПК G01N31/08 

I Изобретение касается иссле.дования воздушной среды промышленных предприятий, атмосферного воздуха и воздуха в помещениях с целью определения содержания изомеров трикрезилфосфата / орто,ме.та, пара-/. Трикре зилфосфат, представляю щий собой смесь изомеров, молсет с депжяФт, фенол и изомеры крезола / , мета, , из котор наиболее токсичны орто-изомеры / мета и пара изомеры трикрезилфосфата и крезола малотоксичны/ Эти вещества загрязняют воздушную среду при производстве полимерных материалов; а также при эксплуатации изделий из полимеров пластифицированных трикрезилфосфатом. / Известен способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата путем омыления пробы в .щества, диазотирования образовавшихся продуктов с последущим спектрофотометрированием полученного окрашенного соединения«Известный способ не позволяет определить раздельно орто,мета,пара изомеры трикрезилфосфата С целью устранения указанного недостатка предложено перед спектрофотометрированием продукты диазотирования подвергать тонкослойному хроматографическому разделению о использованием смеси растворителей бензол: метанол:диэтиламин в пиоцентном соотношении 8-15: 0; 5-2,5:0,5-2,0 соответственно. Предлагаемый способ определе ния изомеров трикрезид осфата основан на омылении последнего щелочью, диазотировании полученной смеси о, м, п креозолов и Фонола диазотированным п нитроанилйном / п нитрофенилдиазонием/ с последующим разделением их на тонком слое силикагеля в смеси раствори 3 :

телей бензол: метанолТ дйэтижмин iB процентном соотношении 8-15:0,,5: 0,5-2,0 соответственно и даль.нейшим определением азосоединений

(фенола, о, коёзолов с помощью элюирования спекгрофото метрическим способом. ;;

Пример. Через два поглотитель ных прибора с пористой пластинкой заполненных 2 мл перегнанного этанола, пропускают в течение 10 мин воздух со скоростью 0,5 л/мин, Отбирают.5 .л воздуха. .„

После отбора проб жидкость из каадого поглотительного прибора сливают вместе в колориглетрическую пробирку с притертой пробкой. Затем поглотители 0,3 - 0,5 мл спирта и жидкость выливают в ту же пробирку. Далее .вводят 0,3 мл Ю -ного едкого натра и содержимое пробирки нагревают на водяной бане при 70-76 0 в течение 10 мин для проведения омыления.

Поскольку технический трикрезилфосфат всегда содержит неболь шую примесь трифенилфос(, то при омылении последний также будет .омыляться, образуя фенол и ортофосфорную кислоту. После омыления в растворе образуются смесь изомеров крезола, фенол и ортофосфорная кислота.

Затем пробу концентрируют выпариванием растворителя до объели O.S мл, нейтрализуют до рН 3 -,5. раствором соляной кислоты ( ,15 мл) и доводят до I мл 0, раствором едкого натра, ,,Далее проводят процесс диазотирования смеси крезолов и фенола.

I Для о, м, п креЭОЛОВ и фенола получают соответствующие им азосоединения. С этой целью в пробу вносят 0,1 мл п нитрофенидциазония и 0,1 мл едкого натра, затем ее снова нейтрализуют

раствором соляной кислоты ( 0,06 :мл ), вследствие чего красная ок:раска переходит в желтую. Окрашенный продукт дважды экстрагируют эфиром. Эфирный слой, в котором содеряится смесь азосоединений фенола и изомеров крезола, вносят в пррбирки с 11ритертьши пробками и ПОДВ6 ргают хрЪмат6графир(ованшо.

Общее количество эфира быть I мл.

На силуфоловую пла.стинку с помо11{ью микропипетки в точки,расположенные на 1,5 см от нижнего края пластинки, 1,5 см от ее боковых краев, 2 см друг от друга, наносят путем многократного прикосновения пипетки к пластинке в токе воздуха работающего фена по ОЛ мл раствора пробы,

Хроглатографическое рйзделение веществ проводят в эксшсаторе, да дно которого помещают чащку Петри со смесью растворителей бензол: метанол: диэтиламин в соотнощении 10:1,5:1. Пластинку закладывают так, чтобы нижний край погрузился в жидкость приблизительно на 0-,7 см. Разделение считается законченным, когда растворитель поднимается от линии старта на высоту 12-13 см. После этого хроматограмму вынимают, отмечают линию фронта и сушат на воздухе.На хроматограмме обнаружены 4 пятна, соответствующие о, м, п изомерам трикрезилфосфата и трифе нилфосфату.

Количественное определение вепвств на хроматограмме проводят визуально или фотометрически. Содержание каждого вещества ;рассчитывают по известной формуле

Содержание изомеров трикрезилфосфата / ТКФ/ и трифенилфосфата /ТФФ/ в анализируемых пробах воздуха приведено ..

1Га б ц а I

IЧувствительность свгособа при

: визуальном определении для о и № Т1шкрези; осфата по 0,003,трифенищюсфата 0,005 и №трикрезнл Iфосфата 0,03 глкг на пластинке; при |ф«рометрическом определении по ОД мкг в элюате для каждого вещества.

Результаты количественного определения тршсрезнд|ос$ата/полнота разрушения последнего/приведены в табл. 2.

Как В1щно из таблицы,

1бка определения не превышает 9

Т а б л и ц а