Способ получения диаллилтритиокарбоната Советский патент 1988 года по МПК C07C154/02 

СО О) 00

со

шенствованному способу получения ди- аллилтритиокарбоната формулы (I): (CHj-CH-CHj S) CS, который может быть использован в качестве мономера и полупродукта для органического синтеза.

Целью изоЬретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается взаимодействием гидратированного ,. сульфида натрия с сероуглеродом и хлористым, аллилом при стехиометричес- ком соотношении исходных реагентов в среде диметилсульфоксида (ДМСО) и is температуре 25-40°С.

Пример 1..В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 22,9 г

(86,1%) диаллилтритиокарбоната.

ПримерЗ. В трекгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 29,1 (0,10М) NaiS-9HiO, 30 мл ДСМО и прибавляют 9,1 г (0,12М) CSj. После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 18,4 г 10 (0,24м) хлористого аллила и поддерживают, температуру 30 С в течение 2 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 16 г (82%) диаллилтри-. тиокарбоната.

Пример4, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 23,7 г (0,08М) Ка28-9НгО, 30 мл ДМСО и прибавляют 3,8 г (0,05М) CS. После перемешивания до гомогенного состояния

(85, 0,08М) Na.j.S-911 0, товарный продукт, содержащий 85% Нау & Э В.О 30 мл 20 мин) прибавляют по каплям 15,3. г ДМСО и прибавляют 6,1 г (0,08М) CS.(0,2М) хлористого аллила и поддержи- После перемешиваниям течение-10 минвают температуру 25 С в течение 1 ч. получается гомогенный раствор, к не-После обработки (аналогично опыту 1) му прибавляют по каплям 12,3 г (0,16М)получают 5,1 г (32,1%) диаллилтритио- хлорис|гого аллила и реакцию проводят 25карбоната и 6,3 г (51,6%) диаллил- при 25°С в течение 50 мин-. Затемсульфида.

смесь разбавляют водой, экстрагируют П р и м е р 5. В трехгорлую колбу,

эфиром, эфирные вытяжки промываютснабженную мешалкой, загружают 34 г

водой, сушат ,эфир отгоняют,(0,12М) , 40 мл ДМСО и приостаток фракционируют. Получают 14,1 г зобавляют 10,6 г (0,14М) CS. После пе(92%) диаллилтритиокарбоната. Выход рассчитан на сульфид натрия (Naj S« 9НгО).

Строение диаллилтритиокарбоната однозначно доказано с.помощью ЯМР спектроскопии и подтверждено данными элементного анализа и масс-спект- рометрии.

35

ih

В спектре ЯМР (С Нг С П -с Н ремешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 21,4 г (0,28м) хлористого аллила и поддерживают температуру 50 С в течение 1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 11,2 г. (48,9%) диаллилтритиокарбоната .

Примерб, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 24 г

S), (S, М.Д., CDClj, ГМДС): 4,02д 40 (0,08М) Na,j S-9H20, 30 мл ДМСО и при- Н , 5,25 т Н , 5,87 м .бавляют 15,2 г (0,2М) CS. После ne-j

В спектре ЯМР С (, м.д. CDCl, ремешивания до гомогенного состоя- ТМС) :, 39,43 С , 119,73 С 131,01 С, ния (10 мин) прибавляют по каплям

15,3 г (0,2м) хлористого аллила и 1

222,29 С.

Найдено,%: С 45,0, Н 5,29, 350,4. 45 Вычислено,%: С 44,3, Н 5,29,850,5- 1,6382, d 1,1428. М 190.

Т.кип. 95 С (2 мм рт.ст.) или 265 С(760 мм рт.ст.).

50

Пример2.,В трехгорлую колбу,

снабженную: мешалкой, загружают 29,1 г (О, ЮМ) Na2S-9H2 0, 30 мл ДМСО и прибавляют 9,1 г (0,12М) CSj. После перемешивания смеси до гомогенного со- 55 стояния (10 мин) прибавляют по каплям 18,4 (0,24м) хлористого аллила и поддерживают температуру реакции 40 С в течение 50 мин. После обработки

поддерживают температуру 25 С в течение 1ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 12,8 г (77,6%) диаллилтритиокарбоната.

Предлагаемый способ проще известного, поскольку состоит из одной стадии (против двзтс У известного способа) и интенсивнее - время процесса 1 ч (против двух часов у известного способа), а также позволяет повысить выход с 60 до 92%.

Формула изобретения

Способ получения диаллилтритиокарбоната формулы I

s

(86,1%) диаллилтритиокарбоната.

ПримерЗ. В трекгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 29,1 (0,10М) NaiS-9HiO, 30 мл ДСМО и прибавляют 9,1 г (0,12М) CSj. После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 18,4 г 0 (0,24м) хлористого аллила и поддерживают, температуру 30 С в течение 2 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 16 г (82%) диаллилтри-. тиокарбоната.

Пример4, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 23,7 г (0,08М) Ка28-9НгО, 30 мл ДМСО и прибавляют 3,8 г (0,05М) CS. После перемешивания до гомогенного состояния

0 мин) прибавляют по каплям 15,3. г (0,2М) хлористого аллила и поддержи- вают температуру 25 С в течение 1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 5,1 г (32,1%) диаллилтритио- 5карбоната и 6,3 г (51,6%) диаллил- сульфида.

ремешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 21,4 г (0,28м) хлористого аллила и поддерживают температуру 50 С в течение 1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 11,2 г. (48,9%) диаллилтритиокарбоната .

Примерб, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 24 г

(0,08М) Na,j S-9H20, 30 мл ДМСО и при- бавляют 15,2 г (0,2М) CS. После ne-j

поддерживают температуру 25 С в течение 1ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 12,8 г (77,6%) диаллилтритиокарбоната.

Предлагаемый способ проще известного, поскольку состоит из одной стадии (против двзтс У известного способа) и интенсивнее - время процесса 1 ч (против двух часов у известного способа), а также позволяет повысить выход с 60 до 92%.

Формула изобретения

Способ получения диаллилтритиокарбоната формулы I

13683134

(CH,j CH-CH -S)j, CSпроцесса, гидратированный сульфид

натрия подвергают взаимодействию с

с использованием сероуглерода и ал- сероуглеродом и.хлористым аллилом лилгалогенида, отличающий- g при стехиометрическом соотношении с я тем, что, с целью повышения вы- исходных реагентов в среде диметшп хода целевого продукта и упрощения сульфоксида и температуре 25-40 С.

Изобретение относится к серосодержащим органическим соединениям, в частности к диаллилтритиокарбонату (АК), который может быть использован в различных органических синтезах. Цель - повьшение выхода АК и упрощение процесса. Последний ведут из Na2 S 9HjO с CSj и хлористого аллила при стехиометрическом соотношении при 25-40 С в среде диметилсульфок- сида. АК имеет п 1,6382, т.кип. 2ммрт.ст. или 265 С 760ммрт.стЗ., Способ обеспечивает повьшение выхода АХ с 60 до 92% при проведении процесса в одну стадию в течение 1 ч (против двух стадий и 2 ч).