Способ получения 4-гидроксиметил-2-карена Советский патент 1988 года по МПК C07C33/05 

Изобретение относится к насыщенным спиртам, а именно к усовершенствованному способу 4-гидроксиметил-2- -карена (4-ГОМ-2-К), который используется как душистое вещество для создания парфюмерных композиций и отдушек, а также как исходное для получения других душистых веществ.

Цель изобретения - повьппение выхода целевого продукта и упроп1ение процесса, достигается взаимодействием 3-карена с параформом в среде хлористого метилена в присутствии че- тыреххлористого олова, взятого в количестве 0,27-0,55% от массы 3-карена, при комнатной температуре в течение 9-12 ч.

Пример 1, К смеси 0,8 г

личество катализатора (четыреххлорис- тое олово) , взятого в реакцию, составляет 0,2248 г (0,0008 моль или

, 0,55 мас.% от массы 3-карена), а пе,- ремешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. Получают Д2,9 г (86,1%) продукта, содержащего 50,3% 3-карена, 38,27, 4-ГОМ-2-К

10 и 11,5% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 32,97. Пример 5. Отличается от

примера 4 тем, что перемешивание сме15

си исходных компонентов проводят 9 ч. Получают 41,7 г (83,8%) продукта, содержащего 33,7% 3-карена, 50,5% 4-ГОМ-2-К и 15,8% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, счн(0,3 моль) 3-карена, 7,2 г (0,24моль)20 тая на взятый в реакцию 3-карен, соспараформа и 50 мл хлористого метиле- тавляет 42,3%.

личество катализатора (четыреххлорис- тое олово) , взятого в реакцию, составляет 0,2248 г (0,0008 моль или

0,55 мас.% от массы 3-карена), а пе,- ремешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. Получают Д2,9 г (86,1%) продукта, содержащего 50,3% 3-карена, 38,27, 4-ГОМ-2-К

и 11,5% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 32,97. Пример 5. Отличается от

примера 4 тем, что перемешивание сме15

Изобретение касается циклических спиртов, в частности получения А-гидроксиметил-2-карена (КР) , который используют как отдушку в парфюмерии. Для повышения выхода КР и упрощения процесса при реакции 3-карепа с параформом в среде растворителя в качестве последнего используют и процесс ведут в присутствии 0,27- 0,55% от массы 3-карена SnCl при комнатной температуре 9-12 ч. Способ позволяет повысить выход КР с 11 до 42% при сокращении длительности процесса с 50 до 9 ч н ei-o сталийпости (с двух до одной), а использование снижает пожароопасность процесса и сокращает количестро сточных вод. ф

на при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 0,1124 г (0,00044 моль или 0,27 мае.7, от массы 3-карена) ч тыреххлористого олова в 50 мл хлористого метилена. Смесь перемешивают 9 ч при 20 С. Полученный продукт разбавляют водой. Органический слой отделяют, промывают водой (2 раза по 50 мл), после чего сущат MpSO,. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 45,1т (90,6%) продукта, содержащего по данным ГЖХ анализа 58,5% 3-карена, 38,1% 3-ГОМ-2-К и 3,4% побочных веществ. Обп1ий выход 4-ГОМ-2-К, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 34,5%.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 12 ч. Получают 44,0 г (88,4%) продукта, содержащего 48,1% 3-карена, 42,6% 4-ГОМ-2-К и 9,3% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 37,7%.

Пример 3 (сравнительный), Отличается от примера 1 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 15 ч. Получают 42,4 г (85,2%) продукта, содержащего 41,4% 3-карена, 44,2% 4-ГОМ- -2-К и 14,6% прочих веществ. Обп(ий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 37,6%.

Пример 4 (сравнительный). Отличается от примера 1 тем, что коПример 6. Отличается от примера 4 тем, что перемешива ше смеси компонентов проводят в течение 12 ч.

Получают 40,3 г (81,0%) продукта, содержащего 29,0% 3-карена, 48,3% 4-ГОМ-2-К и 22,7% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, со ставляет 39,1%.

Пример 7 (сравнительн.ьш) . Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора, взятого в реакцию, составляет О,4496 г (0,00176мопь или 1,10 мас.% от массы 3-карена) и перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. чают 39,1 г (78,0%) продукта, содержащего 38,6% 3-карена, 41,9% 4-ГОМ-2-К и 24,1% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый 3-карен, составляет 33,1%.

Пример 8 (сравнительный). Отличается от примера 7 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 9 ч. Получают 36,2 г (72,6%) продукта, содержащего 26,1% 3-карена, 49,8% 4-ГОМ-2-К и 24,1% прочих ве цеств. Общий выход целевого продукта, считая на взятый 3-карен, составляет 36,2%.

Пример 9 (сравнительный). Отличается от примера 1 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 9 ч при 30 С. Получают 35,8 г (71,9%) продукта.

10

20

содержащего 26,4% 3-карена, А6,6% Д-ГОМ-2-К и прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый 3-карен, составляет 33,5%.

Пример 10 (сравнительный). Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора, взятого в реакцию, составляет 0,0562 г (0,00022 моль или 0,13 мас.% от массы 3-карена). Получают 47,0 г 94,4%) продуктаJсодержащего 71,2% 3-карена, 27,0% 4-ГОМ-2-К и 1,8% прочих веществ. Общий выход 4-ГОМ-2-К, 15 считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 25,5%.

При ректификации 210,0 г продукта, содержащего 40,9% 4-ГОМ-2-К, на ректификационной колонке эффективностью 100 т.т. с флегмовым числом 100 получают: фракцию (24,8%), содержащую 97,6% 4-ГОМ-2-К; фракцию (9,4%), содержащую 68,4% 4-ГОМ-2-К; фракцию (23,3%), содержащую 44,1% 4-ГОМ-2-К.

Продукт, содержап1ий 97,6% -2-К, имеет свойства: т.кип. 110- 114Ч/5 мм pT.CT.;,) 118°; 0,9642; HD 1,4963. ИК- и ГШР-спект- ры этого образца соответствуют данным для описанного образца.

Пример 11. Отличается от примера 1 тем, что катализатор (че- тыреххлористое олово) взят в реакцию в количестве 0,1553 г (0,00061 моль и 0,38 мас.% от массы 3-карена), а перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 11 ч. Получают 41,0 г (82,4%) продукта, содержащего 38,4% 3-карена, 44,6% 4-ГОМ-2-К и 17% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 36,8%.

Пример 12. Отличается от примера 1 тем, что катализатор взят

25

30

35

40

45

в реакцию в количестве 0,1840 г (0,00072 моль или 0,45 мас.% от массы 3-карена), а перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 10 ч. Получают 40,7 г (81,8%) продукта, содержащего 35,3% 3-карена, 45,4% 4-ГОМ-2-К и 19,3% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взять й в реакцию 3-карен, составляет 37,2%.

Пример 13 (сравнительный). Отличается от примера 6 тем, что реакцию проводят при 10 С. Получают 29,3 г (58,8% продукта, содержащего 39,4% 3-карена, 52,4% 4-ГОМ-2-К и 8,2% прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию 3-карен, составляет 30,8%.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 34,5-42,3% против 10-11% в известном, сократить длительность процесса до 9-12 ч (против ч), а также упростить процесс за счет сокращения числа стадий с двух до одной, замены нерегенируемых и пожароопасных растворителей на регенерируемый, снижения энергозатрат, уменьшения количества сточных вод.

Формула изобретения

Способ получения 4-гидроксиметил- -2-карена взаимодействием 3-карена с параформом в среде органического растворителя, отличающий- с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие ведут в присутствии четыреххлористого олова, взятого в количестве 0,27-0,55% от массы 3-карена, в среде хлористого метилена при комнатной температуре в течение 9-12 ч.