Способ получения ацеталей Советский патент 1961 года по МПК C07C41/54 C07C43/303 

Известные способы получения ацеталей основаны на взаимодействии спиртов с альдегидами, кетонами или виниловыми эфирами в присутствии минеральных кислот или галогенидов металлов.

Предлагаемый способ получения ацеталей предусматривает использование в качестве исходных продуктов спиртов и олефинов. Реакцию проводят в среде спирта IB присутствии каталитических количеств хлористого палладия и веществ, способных окислять металлический палладий.

Для облегчения обработки реакционной массы, в качестве растворителя можно использовать любые диалкиловые эфиры, сложные эфиры карбоновых кислот, ароматические углеводороды, ацетали и другие соединения. В качестве окислителей металлического палладия используют п-бензохинон или хлорную медь.

Выбор оптимальной температуры реакции зависит от свойств применяемых компонентов реакции и может изменяться в интервале от -30 до + 45°.

Пример 1. К раствору 0,5 г (0,00281 моля) безводного хлористого палладия в 29 мл (0,5 моля) абсолютного этилового спирта добавляют 25 мл абсолютного эфира и 54 г (0,5 моля) п-бензохинона и при встряхивании насыщают реакционную массу сухим этиленом. После поглощения 5500 мл этилена (0,233 моля при 765 мм добавляют еще 50 мл эфира, фильтруют реакционную смесь и промывают фильтрат 10%-ным водным раствором гидроокиси калия до обесцвечивания. Затем фильтрат сущат сульфатом магния и перегоняют.

Получают 19,9 г (выход 72,4% от теоретического, считая на прореагировавщий этилен) диэтилацеталя ацетальдегида с т. кип. 102-104°; 0,8252; пв 1,3816.

Пример 2. Раствор 0,178 г безводного хлористого палладия и 13,5 3 безводной хлорной меди в 50 мл абсолютного этилового спирта насыщают сухим этиленом. После поглощения 850 мл этилена от.реакционной смеси отфильтровывают выпавщую хлористую медь и перего№ 137508

няют фильтрат. Получают 2,4 г диэтилацеталя ацетальдегида с т. кип. 102-103°.

Аналогичным способом по методике при.1еров 1 и 2 из соответствующих олефннов и спиртов получены: ди-н-бутнлацеталь ацетальдегида, диэтилацеталь ацетона, ди-н-бутилацеталь ацетона, диизопропилацеталь, ацетона, диметилацеталь ацетона, диэтилацеталь метил-«-гексилкетона и диизопропилацеталь ацетальдегида.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей, отличающийся тем, что спирт подвергают взаимодействию с олефином в присутствии катализатора, например хлористого палладия, и окислителя, например бензохинона или хлорной меди.