СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ Советский патент 1964 года по МПК C07C41/54 C07C43/303 

Известен способ получения ацеталей взаимодействием олефинов и абсолютных спиртов в присутствии солей палладия, меди и железа.

Предложенный способ отличается от известного тем, что ацетали получают путем обработки смесей олефинов и спиртов кислородом при температуре О-200° С и давлении 1-20 ати.

Образуюн.1,уюся при реакции воду периодически удаляют из реакционной смеси отгонкой в виде азеотропа со спиртом и бензолом.

Применение в качестве окислителя молекулярного кислорода позволяет получить более высокий выход ацеталей.

Пример 1. Через термостатированный реактор, заполненный контактным раствором, содержащим 0,5 г безводного хлористого палладия, 20 г безводной хлорной меди и 0,1 г безводного хлорного железа в 50 мл абсолютного этилового спирта, пропускают при температуре 40° С и постоянном встряхивании сухой этнлен со скоростью 25 мл/мин. После поглощения ИЗО мл этилена катализаторный раствор регенерируют в этих же условиях 495 мл кислорода. Выход диэтилацеталя (по данным хроматографического анализа) составляет 90% па прореагировавший этилен, ацетальдегида (в виде паральдегида) - около lOf/o. Пример 2. Через раствор катализатора, содержащий 1,0 г безводного хлористого палладия и 40 г безводной хлорной меди в 100 жл абсолютного этилового спирта, пропускают (в условиях примера 1) сухой этилен со скоростью 35 мл/мин. После поглощения 1245 мл этилена и последующей регенерации 580 мл кислорода контактный раствор загружают в куб ректификационной колонны, снабженной

0 головкой для отбора азеотропа, добавляют 30 мл бензола и отгоняют азеотропную смесь (этанол-вода-бензол). Обезвоженный контактный раствор вновь загружают в реактор и обрабатывают этиленом. Выход диэтилаце5таля составляет 93%, ацетальдегида - около TO/O.

Пример 3. 50 мл катализаторного раствора в условиях примера I насыщают перио0дически пропиленом и кислородом. В продуктах реакции обнаружены: ацетон 3%, диэтилацеталь ацетона 94о/о, следы ацетальдегида и около Зо/о вещества неизвестного состава.

5

П р и м е р 4. 50 мл ктализаторного раствора в условиях примера 1 насыщают 707 ли этилена и регенерируют 345 мл кислорода. Выход диэтилацеталя 91э/0: ацетальдегида (в виде паральдегида) т- около 9о/о.

Пример 5. 50 жл катализаторного раствора, содержащего 1,1о/о об. воды, в условиях примера 1 насыщают 1079 мл этилена и регенерируют 442 мл кислорода.- Выход диэтилацеталя 86о/о, ацетальдегида (в виде паральдегида) - около 14 оПример 6. 50 мл катализаториого раствора, содержащего 2,5о/о об. воды, в условиях примера 1 насыщают 1498 мл этилена и регенерируют 590 мл кислорода. Выход диэтилацеталя около 80о/о, ацетальдегида (в виде паральдегида) - 20о/о.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей из олефинов и спиртов окислением металлами переменной валентности, например хлоридами меди и железа, в присутствии солей палладия, отличаю, щ и и ся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, реакционную смесь обрабатывают кислородом при температуре О-200° С и .давлении 1-20 ати, добавляют бензол и отгоняют образующуюся при реакции воду в виде азеотропа с этанолом и бензолом.