Способ получения -хлорэтилового эфира Советский патент 1978 года по МПК C07C43/12 C07C41/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ХЛОРЭТИЛОВОГО ЭФИРА

Изобретение относится к получению Р -хлорэтилового эфира, который находит широкое применение в качестве раст ворителей для жиров, масел, воска и см /а также в качестве сырья в органическом синтезе. И;жестен спсжоб получения Л -хлорэтилового эфира путем взаимодействия этилена со спиртовым pacTBopt хлорист го палладия и хлорной меди при молыюм соотношении последних 1:5ОО в присутствии кислорода воздуха при 5О С. Время реакции до 4 ч. Селективность процесса 33% PJ. Недостатком известного способа является низкая селективность процесса. Поставленная цель достигается тем, что предложено вести процесс в присут ствии хлоридов шелочных и щелочно-земельных металлов в количестве 1ООЗОО моль на 1 моль хлористого палладия при температуре от О до +2 С и давлении 5-2О атм. Время реакции 1О-100 мин. Селек1нвность 92-93%. Способ заключается в том, что в автоклаве этилен подвергают взаимодействию с раствором хлористого палладия, хлорной меди и хлорида щелочн(го или шелочно-земельного металла при мольном соотнсяиении последних 1:(4ОО-64О):(10О-300) в абсолютном спирте на холоду при интенсивном встряхивании. Целевой продукт выделяот извесрным способом, например перегонкой. Способ позволяет значительно увеличить селективность процесса. Преимуществ вами способа явл$1ются также высокая скорость прсшесса и незначительное количество побочно образующихся продуктов. Пример 1.Е автоклав объемом 5О мл загружают 1О мл контактного раствора, содержащего 0,ОО5 моль/л хлористого палладия, 2,0 моль/л хлорной меди и 0,5 моль/л хлористого лития в абсолютном этаноле. После вакуумярова- кия и продувки этиленом создают в автоклаве избыточное давление этилена 5атм. термостатируют при 0 и интенсивно встряхивают с помошью вибромешалки.

Череа lOO мин автоклав вскрывают и с немощью ГЖХ обнаруживают следующи продукты, моль/л:

-Хлорэтилсвый эфир0,22

Диэтилацеталь ацетал,дегидаО,О2

АцетальдегидСледы

Скорость образования продуктов составляет соответственно 0,13 и 0,012 мопь/л-ч, Селекгавность образования fb -хлорэтапового эфира 92%.

Пример2.В условиях, описанных в примере 1, в автоклав загружают Ю мл контактного раствора, содержащего хлорную медь (2,5 моль/л), хлористый палладий (О,ОО5 моль/л) и хлористый магний (О,ОО5 мопь/л) в абсолютном этаноле и создают давление этилена Ю атм. CocTaiB продуктов реакции, моль/л:

Л-Хлорэтвловый эфир0,53

Диэтилацеталь ацетальде- гида0,04

АцетальдегидСледьи

Скорость образования продуктов 0,32 и 0,025 моль/л-ч соответственно. Селективность образования /5 -хлорэтилового эфира 93%.

При м е р З.В условиях, описанных в примере 1, в автоклав загружают 1О мл контактного раствора, содержащего хлористый палладий (О.ООб моль/л), хлортую медь (3,2 моль/л) И хлористый литий (1,54 моль/л) в абсолютном этаноле и создают давление этилена

20 атм. Через Ю мин автоклав вскрывают. Состав продуктов; моль/л:

-Хлорэтиловый эфир0,10

Диэтилаиеталь адетальдегида О,О1 АцетальяегидСледы

Скорость образования продуктов составляет соотвелственно 0,60 и 0,06 моль/л-ч. Селективность образования р -хлор)этилового эфира 92%.

Технико-экономическое обоснование. Таким образом, использование предлагаемого способа получения Л -хлорэтилового эфира окислением этилена позволяет увеличить избирательность процесса в 3 раза и в 8,6 раз повысить скорость образования целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения /5 -хлэрэтилового эфира взаимодействием этилена со спиртовым paciBopOTvi хлористого палладия и хлорной меди в присутствии кислорода воздуха, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и интенсификации процесса, последний ведут в присутствии галогенида щелочного или шелочно-земельного металла в количестве 100-300 моль на 1 моль хлористого палладия при температуре от О до -t- 2 С и давлении 5-20 ат-м.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании N91O86351 кл, С 2 С , 1964.