Способ получения 2-бензтиазолсульфенди-этиламида Советский патент 1961 года по МПК C07D277/80 

Известен способ получения 2-бензтиазолсульфендиэтиламида путем окисления меркаптобензтиазола гипохлоритом натрия в среде 25%-ноге диэтиламина при температуре не выше 35° и молярном соотношении меркаптобензтиазола и диэтиламина 1 : 5. Применение пятикратного избытка диэтиламина вызывает необходимость его регенерации в большом объеме, что обуславливает не только значительную энергоемкость и громоздкость стадии регенерации, но и большие потери амина (выход продукта в расчете на диэтиламин с учетом регенерации составляет около 50%).

Предлагаемый способ получения 2-бензтиазолсульфендиэтиламида основан на окислении водной суспензии диэтиламмониевой соли меркаптобензтиазола гипохлоритом натрия при температуре 45-50° и рН среды 10,5-10,8. Избыток диэтнламина в этом случае не превышает 40%. Выход продукта в расчете на диэтиламин составляет 85% от теоретического. Суспензию диэтиламмониевой соли меркаптобензтиазола получают путем приливания минеральной кислоты в содержащий диэтиламин водный раствор натриевой соли меркаптобензтиазола. При этом можно применять растворы натриевой соли, получаемой непосредственно в производстве меркаптобензтиазола при обработке реакционной смеси едким натром (после автоклавирования). Преимуществом предлагаемого способа является значительное повышение выхода 2-бензтиазолсульфендиэтиламида в расчете на диэтиламин и 10-кратное сокращение количества вводимого в реакцию диэтиламина. Возможность применения растворов натриевой соли непосредственно с производства меркаптобензтиазола позволяет исключить стадии выделения и фильтрации последнего.

Пример. 174 кг 96%-ного меркаптобензтиазола (1 моль) вносят в 1300 л водного раствора, содержащего 40 кг (1 моль) едкого натра и 102,4 кг (1,4 моля) диэтиламина, нагревают реакционную смесь при 40° до полного растворения меркаптобензтиазола и в течение 30 мин при№ 138250- 2 ливают 235 кг 25%-ной серной кислоты (0,6 моля). При этом из реакционной смеси выделяются желтые кристаллы диэтиламмониевой соли меркаптобензтиазола и рН среды понижается до 10,5-10,8. По окончании приливания кислоты суспензию перемешивают в течение 30 мин, после чего при температуре 45-50° в течение 2-3 час постепенно приливают 500 л раствора гипохлорита натрияс содержанием активного хлора 180 г/л. При появлении неисчезающего избытка гипохлорита (по пробе на йодкрахмальной бумаге) прибавление его прекращают и перемешивают реакционную смесь еще 1 час при 50°. Если в течение этого времени избыток гипохлорита исчезнет, его вводят вновь в незначительном количестве и повторяют выдержку. По окончании выдержки реакционную смесь охлаждают до 20°, добавляют сульфит натрия (для разрушения избытка гипохлорита) и после отстаивания в течение 30-40 мин отделяют нижний маслянистый слой, который дважды промывают дистиллированной водой (по 1700 л), сушат при 50° и давлении 10-15 мм рт. ст. и фильтруют. В водный слой вносят 12 кг едкого натра и отгоняют из него на колонне 82 л дистиллята с содержанием диэтиламина 300 г/л (24,6 кг диэтиламина), который возвращают в производство.

В результате реакции получают 220 кг красновато-коричневой маслообразной жидкости с содержанием 2-бензтиазолсульфендиэтиламида 99%. Выход от теоретического составляет 91,5% в расчете на меркаптобензтиазол и 86% и расчете на диэтиламин (с учетом регенерации).

Пример 2. В 1250 л раствора, полученного в производстве меркаптобензтиазола при обработке реакционной смеси едким натром (после автоклавирования), содержащего в виде натриевой соли 134 г//г меркаптобензтиазола, вносят 104,5 кг 98%-ного диэтиламина и приливают в течение 30 мин при 40 40%-ную серную кислоту до установления рН среды 10,5-10,8. Полученную таким способом суспензию диэтиламмониевой соли меркаптобензтиазола обрабатывают в условиях примера 1 и получают 225 кг 98%-ного 2-бензтиазолсульфендиэтиламида. Количество регенерированного диэтиламина составляет 23,5 кг. Выход 2-бензтиазолсульфендиэтиламида составляет 92,5% в расчете на меркаптобензтиазол и 95,5% в расчете на диэтиламин.

Предмет изобретения

Способ получения 2-бензтиазолсульфендиэтиламида окислением меркаптобентиазола гипохлоритом натрия в присутствии диэтиламина, о тличающийся тем, что, с целью сокращения расхода диэтиламиня, окисление ведут в водной слабо щелочной суспензии диэтиламммониевой соли меркаптобензтиазола, содержащей диэтяламин в небольшом избытке.