СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСУЛЬФОКИСЛОТ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА Советский патент 1965 года по МПК C07C309/46 C07C303/06 

Известен способ получения аминосульфокислот ароматического ряда, содержащих нитрогруппу или галоид, сульфированием исходных аминов 63 /о-иым олеумом при температуре 130-140С в течение 3-4 час.

С целью упрощения процесса предложен способ сульфирования ароматических аминов 90-lOOo/0-иой серной кислотой, взятой в стехиометрическом количестве, в присутствии индифферентного разбавителя, состоящего из бензола и хлорбепзолов.

Проведеиие процесса облегчается в присутствии поверхностно-активных веществ, обеспечивающих тонкое суспендироваиие инградиентов Б реакциоиной среде.

Пример 1. В реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, обратным холодильником и электрообогревом, вносят 500 мл разбавителя, содержащего около 1о/о бензола, 35-40% хлорбензола, 55-60о/о дихлорбензола и около трихлорбензола. Затем ири размешивании загружают 138 о (1 г моль) ортонитроапилпиа, 0,5 г (в расчете на сухой нродукт) смачивателя - некаля ВХ, нагревают содержнмое реактора до и в течение 1 час приливают 101 г (1,03 г-моль) 90 - lOOo/0-ной серной кислоты. Реакционную массу в течение 1,5-2 час при размещиваиии нагревают до начала кипения разбавителя (145-150 С) и выдерживают кипящей ири

этой темиературе и при размешиваннн в течение 6 час. Из реактора непрерывно должны отгоняться хлорпроизводные бензола. Вместе с парами воды оии поступают в обратный холодильник, где конденсируются. Конденсат стекает в водоотделитель, из которого хлорпроизводные возвращаются в реактор.

По истеченни 6-часовой выдержки отгоняют иод вакуумом большую часть хлорпроизводных бензола, продукт сульфировання растворяют в 15/о-ном растворе едкого натра (46 г 100%-ного КаОП) и из полученного щелочного раствора остатки хлорпроизводных бензола отгоняют с водяным паром.

Оставшуюся массу при размешивании разбавляют холодной водой до объема 900 мл, охлаждают до 20-25 С, размешивают при этой темиературе 1 час и фильтруют. Осадок

на фильтре промывают 100 мл воды. Фильтрат и промывиые воды выпаривают (лучше иод вакуумом) до объема 500-600 мл, охлаждают до и выдерживают при этой температзре 1 час. Образовавшуюся суспензию натриевой соли 2-интроаиилин-4-сульфокислоты разбавляют 250-300 .мл насыщенного водного раствора поваренной соли н фильтруют.

Пример 2. В реактор емкостью 300 л, снабженный мешалкой, обратным холодильником и электрообогревом, вносят ПО л разбавителя, содержащего около lo/o бензола, 4-5% хлорбензола, около 90% смеси орто- и парадихлорбензолов и около 5% трихлорбензола. Затем при размешивании загружают 40 кг (0,247 кг-моль} 2,5-дихлоранилина, нагревают содержимое реактора до 50°С и в течение 30 мин приливают 90-100%-ную серную кислоту в количестве, соответствующем 25 кг (0,225 кг-моль. Темнература массы при этом растет и к концу приливания серной кислоты достигает 100-105°С.

По окончании загрузки серной кислоты реакционную массу при размешивании нагревают до 170°С. При 120°С начинает отгоняться вода, содержащаяся в исходных продуктах, и легкие фракции хлорпроизводных бензола. Пары воды и хлорпроизводных бензола поступают в холодильник, где конденсируются. Образовавшийся конденсат стекает в водоотделитель и далее в приемники.

По достижении реакционной массой 170°С реактор соединяют с водоотделителем и массу выдерживают нри непрекращающемся кипении разбавителя и размешивании в течение 10 час. Во время выдержки непрерывно отгоняющиеся из реактора хлорпроизводные бензола проходят обратный холодильник, водоотделитель и возвращаются в реактор. В конце выдержки температура реакционной массы повышается до 175-178°С. Спустя 10 час отгоняют под вакуумом большую часть хлорпроизводных бензола, продукт сульфирования растворяют в 8-10%-ном растворе едкого натра (10,7 кг 100о/о-ного NaOH) и из полученного щелочного раствора отгоняют остатки хлорпроизводных бензола с водяным паром.

Оставшуюся массу разбавляют водой до

объема 240 л, размешивают нри 80-90°С в течение 1 час с 2 кг активированного угля и фильтруют. Отработанный уголь промывают небольшим количеством воды.

Фильтрат и промывные воды выпаривают (лучше под вакуумом) до удельного веса 1,16-1,17 (при 85°С), охлаждают до 20-25°С и размешивают при этой температуре в течение 1 час.

Образовавшуюся суспензию натриевой соли 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты фильтруют.

Получают 38,6 кг натриевой соли 2-нитроанилин-4-сульфокислоты, в расчете на lOO J/oную (59% от теоретического).

Не пошедший в реакцию дихлорапилип отгоняется вместе с разбавителем используется вновь при с.лсдующей загрузке. С учетом использования регенерируемого дихлоранплпна вы код 2,5-дихлоранилпп-4-сульфокислоты составляет около 80%.

Предмет изобретения

1.Способ получения амипосульфокислот ароматического ряда, содержащих галоид или нитрогруппу, сульфированием соответствующих иитро- или галоидпроизводных аминов при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, сульфирование проводят стехиометрпческим количеством 90- 100%-ной серной кислоты в среде поликомпопеитного разбавителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полпкомпонентного разбавителя применяют смесь бензола и его хлорпроизводных.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью обеспечения суспендированного состояния реагентов в реакционной среде, процесс ведут в присутствии поверхностно-активных веществ.