Способ очистки уксусного ангидрида от окисляемых примесей Советский патент 1988 года по МПК C07C51/573 C07C53/12 

00 00

N сд

Oi со

Изобретение относится к производным карбоновых кислот, конкретно к усовершенствованному способу очистки уксусного ангидрида, получаемого в процессе каталитического пиролиза, уксусной кислоты с последующей хемо- сорбцией кетена от окисляемьк примесей.

Уксусный ангидрид применяют в хи- мической промышленности для получения ацетатов целлюлозы, этрола

Цель изобретения - уменьшение расхода марганцово-кислого калия, повышение качества уксусного ангидрида и, упрощение процесса, достигаемая обработкой уксусного ангидрида раствором КМпО/ в уксусном ангидриде с добавками полизтиленгликоля-9 И натриевых солей алкилсульфокислот при массовом соотношении компонентов раствора КМпО полиэтиленгликоль 9 Na-соли алкилсульфокислот 35 50;3э5-4г1,

Предпочтительно используют раствор КМпО в уксусном ангидриде с добав- ками полиэтиленгликоля-9 и Na-солей алкилсульфокислот, приготовленный и хранящийся при (75)™{+15) С,

Изобретение иллюстрируется следую- mjiMH примерами, .

Пример 1„ Раствор для очистки готовят растворением марганцово-кис-, лого калия, ггалиэтиленгликоля 9 и Na-солей алкилсульфокислот в уксусном ангидриде при (-5)-(+15)°С, Дпя приготовления раствора к 1 т товарного уксусного ангидрида добавляют 24 кг марганцово-кислого калия, 2 кг полиэтиленгликоля-9 и 0,5 кг Na-co лей алкилсульфокислот5 выпускаемых под названием Волгонат, Расход раствора 834- 10s4 л на 1 т обрабатьгоа- емого уксусного ангидрида-сьфца в зависимости от содержания окисляемых примесей,

В куб дистилляционной лабораторной колонны эффективностью 3 теоретические тарелки непрерывно подают Ор5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям - pacход КМпОд мг/100 см ангидрида 120. Одновременно в куб колонны подают раствор КМпО в уксусном ангидриде с добавками полиэтиленгликоля-9 и Na-солей алкилсульфокислот (при соотношении компонентов раствора КШО - полиэтиленгликоль-9-Ыа-соли алкилсульфокислот 48;4; 1) со скоростью 5 мл/чо Дистштляционная колонна работает при температуре куба 100°С и верха 90 С и давлении 110 мм/рт.ст. Расход раствора КМп04 в пересчете на 1 т обрабатываемого уксусного ангидрида составляет 9,26 л/ч.

С верха .колонны отбирают 0,46 л/ч уксусного ангидрида с .показателем по окисляемым примесям - расход КМпО мг/100 смз 49,5,

Пример 2.В куб дистилляционной колонны, работающей в режиме примера 1j непрерывно подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окис- ляемьпу примесям 120, Одновременно в куб подают раствор КМп04 в уксусном ангидриде с соотношением компонентов как в примере 1, со скоростью 5,6 мл/ч (10,4 л на 1 т уксусного ангидрида). С верха колонны отбирают 0,46 м/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемым примесей 44, 1,

ПримерЗ. В куб колонны, работающей при температуре куба 110°С и давлении 260 мм рт.ст., подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 120. Одновременно в куб колонны подают раствор КМпО, в уксусном ангидриде (соотношение КМпО - полиэтиле нгликоль-9-Ка-соли алкилсульфо- кислот 48:4:1) со скоростью 4, 5мп/ч- (8,4 л/т уксусного ангидрида). С верха колонны отбирают 0,485 л/ч очи-- щенного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 54,6,

П р и м .е р 4, Процесс осуществляют аналогично примеру 3. Очищают уксусный ангидрид с показателем по со- держайию окисляемых примесей 135. Раствор КМп04 подают в верх колонны. В результате получают 0,48 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окис- ляемым примесям 49,2.

Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 3.

Очищают уксусный ангидрид с показателем по содержанию окисляемых примесей 135. В куб колонны подают 6,5 мл/ч раствора КМпО-4 в уксусном ангидриде, аналогичного примеру 3 (12 л/т уксусного ангидрида).

Получают 0,43 л/ч уксусного ангидрида с показателем по окисляемым примесям 35,3-.

Примерб, В куб колонны, работающей в условиях примера 1, подают 0,5 л/ч уксусного ангидрида с пока

зателем по содержанию окисляемых примесей 80. Одновременно в верхнюю часть колонны водят 4,5 мл раствора КМпО, аналогичного по составу примера 1 (8,4 л/т .уксусного ангидрида) С верха колонны отбирают 0,495 л/ч .уксусного ангидрида с показателем по содержанию окисляемых примесей 45,2.

Использование раствора КМп.04 при соотношении компонентов 60:3j5-4:1 приводит к выпадению твердого КМп04 из раствора и забивке технологических линий. При соотношении компонентов ZfO-30; 3, 5-4: 1 увеличивается расход раствора КМп04, подаваемого в очищаемый уксусный ангидрид при этом увеличиваются непродуктивные потери полиэтил енгликол я- 9 и Волгоната.

Пример 7 (сравнительный).

Для приготовления 10 л раствора КМп04 берут 0,3 кг КМп04, 0,02 кг полиэти- ленгликоля-95 0,005 кг Волгоната; (соотношение компонентов 60:4:1).

10

20

45694

необходимо подавать 7,4 мл/ч раствора КМп04.

Применение растворов КМпО с увеличенным содержанием полиэтиленглико- ля-9, например, при соотношении компонентов раствора 50-4,5:6:1 положительного влияния на процесс очистки не оказывает, приводит к непродуктивным затратам полиэтиленгликоля-9. Волгонат вводят в раствор в основном для предотвращения накопления смол на насадке дистилляционной колонны. Уменьшение его количества в г растворе КМпО ухудшает работу дистилляционной КОЛОННЫ; увеличение его количества не усиливает положительный эффект.

Температура (в указанном интервале (-5)-(+15) С приготовления и хранения раствора КНп04 не влияет на процесс очистки уксусного ангидрида. Однако применение более высокой температуры ( 7 15 С) для приготовления

Изобретение относится к производным карбоновых кислот,, в частности к очистке уксусного ангидрида от окисляемых примесей. Цель - повышение качества целевого продукта и упрощение процесса. Очистку ведут обработкой раствором КМп04 (в уксусном ангидриде) с добавками полиэтиленгли- коля-9 и натриевых солей алкилсульфо- кислот (раствор приготавливают и хранят при (-5) (+15°С предпочтительно) при массовом соотношении компонентов 35-50:3,5-4:1. Реакционную смесь подвергают дистилляции. Способ позволяет уменьшить расход КМпО до J5250 г на 1 т очищаемого уксусного ангидрида (повысив его качество до требований ГОСТа 21039-75) и обеспе- чиёает безопасность процесса. 1 з.п. ф-лы. i (Л

После смешения компонентов с уксусным 25 хранений раствора КМп04 приводит к

ангидридом 0,05 кг КМпО выпадает в осадок. После отделения осадка КМпО раствор подают в куб дистилляционной колонны в условиях примера 2. Полученные результаты идентичны примеру 2.

П р и м е р 8. Для приготовления 10 л раствора КМпО берут 0,175 кг :КМп04, 0,02 кг полйэтиленгликоля-9, 0,005 кг Волгоната (соотношение компонентов 35:4:1). Приготовленный раствор вводят в куб дистилляционной колонны в условиях примера 2. Показатель - расход марганцево-кислого калия в мг/100 см продукта уксусного ангидрида, отбираемого с верха колонны, составляет 60,5. Для получения

30

дезактивации его и резкому уменьшению сроков хранения за счет окисления по- лизтш1енгликоля-9 перманганатом калия. Уменьшение температуры ухудшает растворимость КМпОу полиэтиленгликоля-9 и Волгоната в уксусном ангидриде .

Предлагаемый способ в сравнении с известным позволяет уменьшить рас- ход КМп04 с 1,2-2,2 кг на 1 т очищаемого уксусного ангидрида до 250 rj повысить качество уксусного ангидрида, упростить процесс вследствие возможности проведения его в непрерью- ном режиме за счет использования раствора КМпО, а не порошка позволяет уменьшить безопасность процесса.

40

показателя 44,1 (пример 2) в куб колонны необходимо вводить 7,66 мл/ч раствора КМпОд с соотношением компонентов 35:4:1.. ,

П р и м е р 9 (сравнительный). Дп приготовления 10 л раствора КМпО берут Oj24 кг КМпО, 0,015 кг. полиэтиленгликоля-9, 0,005 кг Волгоната (соотношение компонентов 48:3:1). После смешения компонентов с уксусны ангидридом 0,06 кг КМп04 вьшадает в осадок. После отделения осадка КМп04 раствор подают в куб дистилляционной колонны в условиях примера 2. Чтобы получить показатель - расход марган- цевокислого калия в мг/100 см продукта, равный 44,1, в куб колонны

дезактивации его и резкому уменьшению сроков хранения за счет окисления по- лизтш1енгликоля-9 перманганатом калия. Уменьшение температуры ухудшает растворимость КМпОу полиэтиленгликоля-9 и Волгоната в уксусном ангидриде .

Предлагаемый способ в сравнении с известным позволяет уменьшить рас- ход КМп04 с 1,2-2,2 кг на 1 т очищаемого уксусного ангидрида до 250 rj повысить качество уксусного ангидрида, упростить процесс вследствие возможности проведения его в непрерью- ном режиме за счет использования раствора КМпО, а не порошка позволяет уменьшить безопасность процесса.

Фор мула изобретения

поиентов раствора КМпО -полиэтилен-вор КМп04 в уксусном ангидриде с догликоль-9-На-соли алкилсульфокислот,бавками полиэтиленгликоля-9 и Naравном 35-50:3, соответственно.солей алкилсульфокислот, приготовлен2. Способ по п.1,отл и ч а ю -ньй и хранящийся при температуре

щ и и с я тем, что используют раст-(5) - 15°С.