Способ получения 3-этилтиобутаналя Советский патент 1988 года по МПК C07C149/14 

00 00 4

сл сл

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-этилтиобутаналя

(СН,СНСН,СНО) .,. I Л1;

I

S-CjH;

который находит применение в качеств промежуточного продукта в синтезе гербицидов.

Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса, что дости гается проведением процесса взаимодействия кротонового альдегида с этилмеркаптаном в присутствии три- этиламина при молярном соотношении, равном 1:0,9-1,1:0,0002-0,0006 соответственно, и 32-37 с.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами..

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой обратным холодильником и термометром вносят 1207 г (18,69 моль) этилмер- каптана (массовая доля 96%), 1 мл (0,007 моль) триэтиламина и при перемешивании и температуре 33-35°С добавляют 1349 г (18,69 моль) кротоно- вого альдегида (массовая доля 97%),, Указанную температуру в течение первых 1,5ч поддерживают охлаждением реакционной колбы холодной водой, а в последующие 3,5 ч подогревают. По окончании реакции непрореагировавшие кротоновый-альдегид, этилмеркаптан и

триэтиламин отгоняют при

-о

пониженном

о нагреве до 50 С,

давлении 20-25 С и собирают 114,4 г отгона, содержащего 21,2% целевого продукта (I). Полученный отгон возвращают в процесс полу- чения тиоальдегида. Кубовый остаток в количестве 2441,6 г с массовой долей тиоальдегида (I) 97 без дальнейшей очистки используют в синтезе гербицида сетоксидима. Выход тиоальде- гида на взятый кротоновый альдегид 96%, п в 1,4730, do 0,97.

%;

Найдено, 24,0.

Вычислено, 4,Q.

ИК-спектр:

С 54,3| Н 9,0; I: С 54,5; Н 9,0;

1732

(С1н ) см ; ПМРспектр: (СДС1 ,), if, 1,26 (т, ЗН, .СНз-СН); 1,36 (д, ЗН, )5 2,64 (м, 4H-CHi-, СН,СН)| 3,31 (м, 1Н, -СН-); 9,77 (с, 1Н-СНО) м,д.

Пример 2. Взаимодействием 1300 г (18,01 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного ве1384575

щества 97% г (19,81 моль) этилмеркаптана с-массовой долей основного вещества 96% в присутствии 1,5 мл (0,010 моль) тризтиламина при 34-37°С в течение 5 ч в условиях примера 1 получают 2402 г (17,29 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 95%. Выход целевого продукта на взятый кротоновый альдегид 96%.

При ме рЗ. Из 1536 г (21,28 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 97% и 1250 г (19,3.5 моль) этилмеркаптана с массовой долрй основного вещества 96% в

присутствии 0,6 мл (0,004) при 32- 35

ра

С в течение 6 ч 1 получают 2528

в условиях приме- г (18,19 моль)

0

5

0

5

0 5

0

5

тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 95%. Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан 94%.

Приме-р4.Из 1690г (23,418моль) кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 97% и 1250 г (19,35 моль) этилмеркаптана с массовой долей вещества 96% в присутствии 1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов 1,2:1:0,008) при 34-36°С в течение 7 ч в условиях примера 1 получают 2636 г (17,77 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 89%. Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан 92%.

П р и ме Р 5. Из 1300 г (18,01 моль) кротонового. альдегида с массовой долей основного вещества 97% и 1395 г (21,61 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 96% в присутствии 1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов 1:1,2:0,008) при 34-37°С в течение В ч в условиях примера 1 получают 2486 г (16,39 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 97%. Выход продукта на взятый кротоновый альдегид 91%.

Таким образом, предлагаемый способ проще известного, поскольку исключается использование токсичного растворителя ацетонитрила и упрощается сложная процедура целевого продукта, а также ускоряется сам процесс - время проведения 5 ч против 15 ч.

Ф о рмула изобретения

Способ получения 3-этилтиобутанапя взаимодействием кротонового альдеги3. 13845754

да с этилмеркаптаном в присутствии| проводят при молярном соотношении

триэтиламина отличающий-исходных реагентов, равном 1:0,9с я тем, что, с целью упрощения и1,1:0,0002-0,0006 соответственно,

интенсификации процесса, последний, и 32-37 с.

Изобретение относится к меркаптанам, в.частности к получению 3- этилтиобутаналя (ЭТБ), который применяется в синтезе гербицидов. С целью упрощения и интенсификации процесса взаимодействие кротоного альдегида с этилмеркаптаном в присутст- ВИИ триэтиламина ведут при молярном соотношении 1:0,9-1,1:0,0002-0,0006 соответственно и 32-37°С. Способ исключает использование токсичного растворителя апетонитрила. Время проведения процесса 5 ч против 15 ч по известному способу.