Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-ме- тилпиразолина, который может найти применение, например, в синтезе 3(5)-метилпиразола.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что кротоновьм альдегид подвергают взаимодействию с гидразингид- ратом в N-метилпирролидоне, взятых в соотношении 1:2: (1,75-2,75), при 0-60°С.
П р .и м 8 р 1. В четырехгорлую колбу объемом 1л,-снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником, помещают 100 г (2 моль) гидра- зингидрата в 100 г (1 моль) N-метил- пирролидона. Содержимое колбы охлаждают. При интенсивном перемешивании
прибавляют из капельной воронки 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась вмпе . Продолжительность реакции 10 мин.
Выход 5-метилпиразолина 79,8 г (95%) на кротоновый альдегид.
Реакционную смесь анализируют на содержание гидразингидрата методом потенциометрического титрования 0,1н. раствором соляной кислоты. Содержание органических компонентов определяют газохроматографическим методом.
Пример2. В реактор пленочно- роторного типа при работающей мешалке и непрерывной подаче в рубашку хладагента с температурой до из одной емкости подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (Г моль) N-метилпирролидона, а из другой емкости - раствор 70 г(1 моль)
i
00 СХ)
vj
кретонового альдегида в 100 г(1 моль N-мeтилпиppoлидoкa. Скорость подачи растворов гидразингидрата и кретонового альдегида регулируют с помощью перистальтического насоса. Скорость подачи каждого раствора 4 л/ч. Установка работает непрерывно. Температура в зоне реакции не превышает 20°С. Реакционная смесь стекает вниз по стенке реактора в виде пленки и собирается в приемнике, откуда ее переводят в вьшодную емкость, а затем в ректификационную установку для выделения 5-метилпиразолина и регенераци гидразингидрата и N-метилпирролидона
Выход 5-метилпиразолина 79,4 г (94,5%). Регенерированные гидразин- гидрат и N-метилпирролидон возвращают в узел синтеза.
Примерз. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона и раство 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции О С. Выход 5-метилпиразолина 78,5 г (93,5%) П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-мётилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 Г (1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции 65°С. Выход 5-метилпиразолина 67,2 г (80%).
В реакционной смеси при этой температуре синтеза содержится смола.
П р и м е р 5. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона и раство 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона. В зоне реакции поддерживают -5 с. Для завершения реакции необходим нагрев до 20 С, так как при низких температурах синтеза в реакционной смеси образуется кротоноальдазин, который при нагревании под действием N-метилпирролидона превращается в 5-метилпиразолин. Выход 5-метилпира- зэлина 68 г (81%).
П р и м е р 6. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 75 г (0,75 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового .
0
5
0
5
0
5
0
5
0
альдегида п 100 г (I моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не более . Выход 5-метилпиразолина 75,6 г (90%).
П р и м е р 7. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (1 моль) 1 идразингидрата в 150 г (1,5 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (.1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не более 20 С. Выход 5-метилпиразолина 79 г (94%).
П р и м е р 8, Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 50 г (0,5 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не превышает 20°С. Выход 5-метилпиразолина 65,5 г (78%).
П р и м е р 9. Аналогично примеру 2 подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 175 г (1,75 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не превышает 20 С. Выход 5-метилпиразолина 79,4 г (94,5%).
П р и м е р 10. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 75 г (0,75 моль) N-метилпирролидона. Температуру в зоне реакции подцержива- ют не более. 20°С. Выход 5-метилпира- золина 73,9 (88%).
П р и м е р 11. Аналогично примеру 2 в реактор подают pacTBojp 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 150 г (1,5 моль) N-метилпирролидона. Температуру в зоне реакции поддерживают не Bbmie 20°С. Выход 5-метилпира- золина 78,1 г (93%).
П р и м е р 12. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидрази1 идрата в 100 г (1 моль) N-мeтилIiиppoлидoнa и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 50 г (О,5 моль) N-метилпирролидона. В зоне реакции поддерживают температуру не выше 20°С. Выход 5-метилпиразолина 63,8 г (76%).
5 16 Приме р 13. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г . (1 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 175 г (1,75 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не превышает . Выход 5-метилпиразо- лина 79,0 г (94%).
Выделение продукта в этом случае (как и в примере 9) сложнее из-за более разбавленных растворов.
Пример 14. В реактор, аналогично примеру 2, подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) N-метилпирролидона. Температура в зоне реак- ции 60 С. Выход 5-метилпирролидона 70,6 г (84% в пересчете на кротоно- вый альде гид).
Предлагаемый способ по сравнению с известным, основанным также на взаимодействии кротонового альдегида с гид- разингидратом, но в среде вакуумного
76
газойля при 140-250°С в присутствии 1%-ной сульфоновой кислоты, позволяет повысить выход целевого продукта на 10-15% и снизить температуру синтеза до . Кроме того, гидразин- гидрат и N-метилпирролидон после регенерации вновь используют для синтеза 5-метилпиразолина.
Оптимальной температурой проведения процесса является .
Формула изобретения
1. Способ получения 5-метилпиразолина взаимодействием кротонового альдегида и гидразингидрата в присутствии растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве растворителя используют N-метилпирролидон при соотношении кротонового альдегида, гидразингидрата, N-метилпирролидона, равном 1:2: (1,75-2,75) при О-бО- с.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что процесс проводят при 0-20°С.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения 3(5)-метилпиразола | 1989 |
|
SU1705288A1 |
| Способ получения термореактивных электроизоляционных лаков | 1982 |
|
SU1429936A3 |
| Способ получения сополимеров винилпирролидона с кротоновым альдегидом | 1972 |
|
SU443873A1 |
| Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом | 1979 |
|
SU854937A1 |
| Способ получения метанола и ацетата натрия | 1981 |
|
SU1010051A1 |
| ЭФИРЫ ЗАМЕЩЕННОЙ БУТАДИЕН-1,3-КАРБОН-1-ОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИЦИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ ДЛЯ ЦИАНАКРИЛАТНЫХ КЛЕЕВЫХ КОМПОЗИЦИЙ | 1977 |
|
SU686292A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1970 |
|
SU283212A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ | 1994 |
|
RU2130930C1 |
| Способ получения альдегидов С @ - С @ | 1989 |
|
SU1836319A3 |
| Способ получения акролеина, кротонового альдегида и других ненасыщенных кислородсодержащих углеводородных соединений | 1960 |
|
SU136728A1 |
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 5-метилпиразолина для синтеза 3(5)-метилпиразола. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией кротонового альдегида с гидразингидратом в среде N-метилпирролидона при их соотношении = 1:2:(1,75-2,75), при 0-60°С, лучше 0-20°С. Эти условия позволяют повысить выход целевого продукта до 95% при снижении режима нагревания с 140-250° до 60°С и ниже и возможности регенерации N-метилпирролидона для возвращения в процесс. 1 з.п. ф-лы.
