Способ получения ненасыщенныхСпиРТОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C33/03 C07C29/14 

(54) СПОСОБ: ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ СПИРТОВ

раствора МаВНд. Полученный осадок Os-черни промывают дистиллированной водой многократной декантацией и сушат на воздухе, В реакционный сосуд вносят 0,28 г Os-черни и 0,1 г добавляют 25 мл дистиллированной воды и насьнцают при перемешивании водородом в течение 1 ч. Затем вводят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при 200с до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют методом гаэожидкостной хроматографии, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации. Выход кротнлового спирта 0,56 г, что составляет 68%, При повторном гидрировании кротонового альдегида на том же катализаторе получают тот же выход ненасыщенного спирта.

Пример 2. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г б 25 мл дистиллированной воды, Катализатор насьадают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют до плоглощения 1 моль водорода при , После гидрирования каталиэат анализируют, отфильтровывают и подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта 0,56 составляет 88%,

Примерз, в реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г Ар20з в 25 мл 0,05 н. метанольного раствора КОН, Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кротоно вого альдегида и гидрируют при до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализат анализирую фильтруют и подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта 0,61 г,что составляет 96%.

Пример4, в реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 6,1 г , в 25 мл 0,1 н. метанольного раствора КОН, Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при 20с до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализ анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации, Выход кротилового спирта 0,62 г, что составляет 97%,

Пример5, В реакционный сосуд вносят 0,3 г О3-черни и 0,1 г BjOj в 25 мл дистиллированной воды, Механическую смесь - катализатор насщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кро тонового альдегида и гидрируют при до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют, подвергают вакуумной ректификации. Выход кротилового спирта 0,59 г, ччто составляет 92,5%

Примерб, В реакционный сосу д вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 зь

ZnO в 25 мл дистиллированной воды, Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч,затем. вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при до поглощения 1 моль водброда. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации, йлход кротилового спирта 0,62 г, чт составляет 95%.

Пример. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г ZnO в 25 мл дистиллированной ВОды. Катализатор насьацают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,64 г кротонового альдегида и гидрируют при до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катгшизат анализируют, фильтруют, повергают вакуумной ректификации, Выход кротилового спирта 0,61 ,г, что составляет 96%,

П р и м е р 8, В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г 25 мл 0,1 н. метанольного раствора КОН. Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 1,1 г корич,ного альдегида и гидрируют при 20-С до поглощения 1 моль водорода. Посл гидрирования катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ретификации. Выход коричного спирта 1,07 г,что составляет 98%,

Пример 9.В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г ZrtO в 25 МП дистиллированной воды, Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 1,1 г коричного альдегида и гидрируют при до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования катализат анализируют, фильтруют и подвергают вакуумной ректификации. Выход коричного спирта 1,1 г, что составляет 100%.

Пример 10. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г AfgOa В 35 мл дистиллированной воды Катализатор насыщгиот водородом при перемешивании в течение 1 ч, затем вносят 0,84 г п-изопропил-об-метил.коричного альдегида и гидрируют до поглощения 1 моль водорода при 20с После гидрирования катализат разделют на делительной воронке, экстрагируя эфиром или спиртом полученный продукт и подвергают ректификации. Выход п-изопропил- с6 -метилкоричног спирта 0,72 г, что составляет 86%.

Пример 11. В реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г в 25 мл дистиллированной воды. Катализатор насыщают водородом в тение 1 ч, затем вносят 0,84 г п-изопропил- об -метилкоричного альдегида и гидрируют при 20с до поглощения 1 моль водорода. После гидрирования из катализата эфиром или спиртом эктрагируют цикламеновый спирт и подве гают ректификации. Выход п-изопропил - об-метилкоричного спирта 0,74 г, чт составляет 88%. П р и м а р 12. в реакционный сосуд вносят 0,3 г Os-черни и 0,1 г 2пО в 25 мл дистиллированной воды. Катализатор насыщают в течение 1 ч, затем вносят 0,84 г о-йэопропил-а -метилкоричного альдегида и гидрируют при 20 С до поглощения 1 ьволь водорода. После гидрирования цикламеновый спирт экстрагируют эфиром или спиртом и подвер-ают ректификации . Выход п-изопропил- oi. -метил1$;оричного спирта 0,77 г, что составляет 92%. В таблице п едставлены сравнительные данные по получению ненасыщенных спиртов известным и предлагаемым способами.

Получение кротилового спирта

20

сфер- метаноле ное

100

То же Вода

Получение .n-иэопропил- ct-метилкоричного

Предлагаемый

Таблица иллюстрирует преимущества предлагаемого способа в части повышения выхода целевого продукта при снижении температуры и давления процесса.

Формула изобретения

Продолжение таблицы

..L..:. спирта

упрощения процесса,в качестве катализатора используют механическую сме 0s-черни с Ар/;О,или или ZnO при весовом соотношении осмий: окись металла 2,8-3:1, и процесс проводят пр 10-30 с и атмосферном давлении.

кл. 260-618,Н, опублик. 1972 (про,.тотип).