Способ получения 1-метокси-1-этилтиометана Советский патент 1988 года по МПК C07C149/14 C09K15/12 

ни

СО со

о

со

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1--метокси-l-sTHnTHOMeTaHa формулы CHjOCH SCj Hg, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоруглеводородов, растворителя в производстве лакокрасочных покрытий.

Целью изобретения является расти- рение ассортимента сырьевой базы и удешевление стоимости целевого продукта, что Достигается взаимодействием диметилового эфира диметилен- гликоля (ДЭД) с этштмеркаптаном. в присутствии п-толуолсульфокислоты () в качестве катализатора и хлорида кальция при 10-30°С.

Пример 1. В коническую колбу, снабженную шариковым холодиль- НИКОМ с хлоркальциевой трубкой, загружают 106 г (1 моль) диметилового эфира диметиленглшсоля, 124 г (2 моль) этилмеркаптана, 0,3 г п-ТСК и 20 г хлорида кальция. Оставлшот реакцион- ную смесь при комнатной температуре 16 С. Процесс ведут до прекращения увеличения 1-метокси-1-этилтиоме- таиа (анализ осуществляют методом хроматографического контроля), Затем реакционную массу обрабатьшают безводным карбонатом натрия (до рН 7), отфильтровывают осадок, фильтрат перегоняют с дефлегматором при атмо- сФепном давлении. Получают 207,8 г ,(вркод 98%) l мeтoкcи-l-этилтиoмe- тaнa. Т.кип. 109 С, п 1,4480,

0,9320.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 111,6 г(,8 моль) этилмеркаптана. Получают 205,6 г (97%) I метокси-1-этилтиометана.

Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 105,4 г (1,7 моль) этилмеркаптана. Получают 199,2 г (94%) I-метокси-1-этиптиометана. о Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 136,4 г (2,2- моль) этилмеркаптана. Получают 205,6 г (97%) 1-метокси-1-этилтиометана.

Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 142,6 г (2,3 моль) этилмеркаптана. Вьщеляют 195 г (92%) 1-метокси-1-этилтиометана.

На основании примеров 1-5 выбрано оптимальное мольное соотношение этилмеркаптана к ДЭД, равное (1,8-2,2): Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 74,2:г (0,7 моль)

диметилового эфира диметиленгликоля (ДЭД). Выделяют 190,8 г (90%) 1-мето- кси- I-этил иометана .

Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 84,8 г (0,8 моль) ДЭД Выделяют 20Й,6 г (96%) 1-метокси-1- -этилтиометана.

Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают 95,4 г (0,9 моль) ДЭД Выделяют 207,8 (98%) 1-метокси- - -этилтиометана.

Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 116,6 г (1,1 моль) ДЭД Вьщеляют 199,2 г (94%) 1-метокси-1- -этилтиометана.

На основании примеров 1,6-9 выбрано оптимальное мольное соотношение ДЭД к этилмеркаптану, равное 0,8- 1,0:2..

Пример 10. Аналогично при- меру 1 загружают 0,2 г п-ТСК. Выделяют 201,4 г (95%) 1-метокси-1-этилтиометана.

Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 0,1 г п-ТСК. Вьщеляют 192,9 г (91%) 1-метокси-1-этилтиометана ,

Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 0,5 г п-ТСК. Выделяют 207,8г(98%) 1-метокси-1-этилтиометана .

П р и м е р 13. Аналогично примеру 1 загружают 0,6 г п-ТСК. Вьщеляют 190,8 г (90%j 1-метокси-1-этилтиометана .

П р и.м е р 14. Аналогично примеру 1 загружают 0,4 г п-ТСК. Бьщеля- ют 207,9 г (98%) 1-метокси- -этилтиометана .

На основании примеров 1, 10-14 выбрано оптимальное количество катализатора п-ТСК, равное 0,2-0,5 г на 1 моль ДЭД.

Пример 15. Аналогично примеру 1 загружают 15 г хлорида каль- иля. Выделяют 205,6 г (97%) 1-метокси-1 -этилтиометана .

Пример 16. Аналогично примеру 1 загружают 10 г хлорида кальция. Вьщеляют 195 г (92%) 1-метокси- -1-этилтиометана.

Пример 17. Аналогично примеру 1 загружают 17 г хлорида кальция. Вьщеляют 207,8 г (98%) 1-метокси-1- -этилтиометана.

Пример 18. Аналогично примеру 1 загружают 25 г хлорида кальция. Вьщеляют 195,5 г (92%) 1-мето- кси-1-этилтиометана,

На основании примеров 1, 15-18 выбрано оптимальное количество хлорида кальция, равное 15-20 г на 1 моль ДЭД.

Пример 19. Аналогично примеру 1 синтез проводят при температуре . Вьщеляют 207,9 г (98%) 1- -метокси-I-этилтиометана.

Пример 20. Аналогично примеру 1 синтез проводят при температуре 30°С. Выделяют 205,6 г (97%) 1- метокси-1-этилтиометана.

Пример 21. Аналогично примеру I синтез проводят при температуре 40°С. Вьщеляют 195,0 г (92%) 1- метокси-1-метилтиометана.

теза монотиоацеталей за счет вовлечения в реакцию ДЭД, относящихся к классу диалкиловых эфиров полимети ленгликолей, удешевить получение 1- -метокси-1-этилтиометана в 8 раз.

Формула изобретения

Способ получения 1-метокси- -этил- .тиометана формулы

CHjOCHjSC Hj

взаимодействием кислородсодержащего и серусодержащего соединений в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента сырьевой базы и- удешевления стоимости целевого про- .дукта, в качестве кислородсодержа

Изобретение касается серусодер- жащих соединений, в частности способа получения 1-метокси-1-этш1- тиометана, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоруглеводородов, растворителя в производстве лакокрасочных покрытий. Цель - расширение ассортимента исходного сырья и уменьшение стоимости целевого продукта. Процесс ведут обработкой диметилового эфира диметиленгликоля этилмеркаптаном при мольном соотношении 0, : 1,8-2,2 в присутствии взятого в количестве 15-20 г на I моль эфира, и катализатора - пара-толуол- сульфокислоты, взятого в количестве 0,2-0,5 г на 1 моль эфира, при 10- . Способ позволяет за счет использования диметилового эфира диметиленгликоля уменьшить стоимость целевого продукта в 8 раз. 1 табл. (Л

Пример 22. Аналогично при- 20 Щбго соединения используют димети- меру I синтез проводят при температу- ловый эфир диметиленгликоля, в каре Ю С. Вьщеляют 207,8 г (98%) 1- -метокси-1-этилтиометана.

Пример 23. Аналогично примеру 1 синтез проводят при температуре 5°С. Вьщеляют 199,2 г (94%) 1- -ме -окси-1 -этилтиометана.

Примеры сведены в таблицу.

Применение предлагаемого способе получения 1-метокси-1-этилтиометана позволяет расширить сырьевую базу син«честве серусодержащего соединения - этилмеркаптан, в качестве катализатора - п--толуолсульфокислоту, в

25 количестве 0,2-0,5 г на 1 моль эфира, и процесс проводят при молярном соотношении эфир:этилмеркаптан, ра ном 0,8-1:1,8-2,2, в присутствии хлорида кальция в количестве 1530 20 г на 1 моль эфира при температу ре 10-30°С.

Щбго соединения используют димети- ловый эфир диметиленгликоля, в качестве серусодержащего соединения - этилмеркаптан, в качестве катализатора - п--толуолсульфокислоту, в

количестве 0,2-0,5 г на 1 моль эфира, и процесс проводят при молярном соотношении эфир:этилмеркаптан, равг ном 0,8-1:1,8-2,2, в присутствии хлорида кальция в количестве 1520 г на 1 моль эфира при температуре 10-30°С.

Продолжение таблицы