Способ получения циклододеканоноксима Советский патент 1961 года по МПК C07C249/06 C07C251/44 

Известен способ получения циклододеканоноксима путем оксимировнния циклододеканона. Однако данный способ весьма сложен, а ИСХОДНЫЙ циклододеканон трудно доступен.

Предлагаемый способ получения циклододеканоноксима основан на взаимодействии цис-, транс-, транс-циклододекатриена-1,5,9 С хлористым нитрозилом и последующем гидрировании полученного хлорциклододекадиеноноксима в присутствии катализаторов (РЬ, Pd, Ni) в циклододека.ноноксим.

Исходный циклододекатриен-1,5,9 может быть получен путем циклотримеризации бутадиена на комплексных алюминийорганических катализаторах и является легко доступным продуктом.

Пример. 162 г циклододекатриена-1,5,9 растворяют в хлористом метилене (хлороформе, гексане, гектане, или другом подобном растворителе) и при охлаждении раствора до темлературы около 0° пропускают ток хлористого нитрозила. Реакцию заканчивают после поглощения 50 г хлористого нитрозила. Затем из реакционной смеси в небольшом вакууме отго«яют растворитель и отфильтровывают хлороксим от избытка циклододекатриена. При применении соответствующего растворителя выделинщийся при реакции хлороксим межно отфильтровывать непосредственно из реакционной смеси без предварительной отгонки растворителя. После перекристаллизации из гептана или водного сп-ирта получают 157 г хлорциклододекадиеноноксима с т. пл. 114-116°.

Найдено в %: ,29 и 63,31; Н 7,75 и 7,80, ,32 и 6,35. Вычислено в % для Ci2ni8ClNO: ,45; Н 7,93; N 6,17.

№ 139317- 2 30 г хлорциклододеканоноксима растворяют в спирте и гидрируют над катализатором Pd(BaS04) при атмосферном давлений и комнатной температуре. Гидрирование можно вести так же на катализаторе из РЮ2 или никеля Ренея (в этом случае в присутствии слабого основания для- связывания хлористого водорода). Гидрирование протекает быстро и после поглощения 9 л водорода процесс прекращают. По окончании гидрирования из реакционной смеси отфильтровывают катализатор и из фильтрата отгоняют спирт. К остатку of разгонки дОбавляют воду и раствор фильтруют, при этом в фильтрате содержится почти вычисленное количество хлориона. Выделенный циклододеканоноксим перекристалдизовывают из водного спирта и получают 22 г продукта с т. пл. 132-133°. Проба полученного .продукта с известным образцом циклододеканоноксима депрессии точки плавления не дает.

Найдено в %: N 7,18; 7,25.

Вычислено в % для С,2Н2зМО: N 7,13.

Предмет изобре тения

Способ получения циклододекаионоксима, отличающ-и йся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходного продукта используют циклододекатриен-1,5,9, превращая его путем присоединения хлористого нитрозила в хлорциклододекадиеноноксим, а последний гидрированием в циклододеканоноксим.