СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1,9-НОНАНДИКАРБОНОВОЙ И 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C51/31 

1

Изобретение относится к способу получения смеси 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновых кислот, которая может найти применение в производстве пластификаторов, смазочных масел и т. д.

Производство синтетических смол и пластических масс базируется -на адипиновой и труднодоступной себациновой кислотах.

Используют циклододекатриен, получаемый трИмеризацией бутадиена. Предложен ряд мегодов Превращения циклододекатриена-1,5,9 в высшие ди- и монокарбоновые кислоты алифатического ряда. К ним относится синтез 1,10-декандикарбоновой кислоты из циклододекаиола и циклододеканона, озонолиз циклододекатриена и циклододецена в 1,10-декадиен и 1,10-деканди1карбоновую кислоту и щелочное расщепление циклододеканола и циклододеканона в лауриновую и 1,9-нонандикарбоновую кислоту.

.Предлагается способ получения смеси 1,9нонаидикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот окислением циклододецена и циклододекана 50-53%-ной азотной кислотой, преимущественно технической в присутствии ванадата аммония при нагревании, предпочтительно при 70-100°С.

Предлагаемый способ получения смеси 1,9нояан- и 1,10-дека1ндикарбоновой кислот удобный и малостадийный. Продолжительность

окисления 2-4 час. Выход смеси 1,9-Нонан- и 1,10-декандикарбоНовой кислот 90-92%. Выделение смеси твердых 1,9-нонандикарбон-овой и 1,10-дека«дикарбоновой кислот осуществляется фильтрованием и кристаллизацией их из толуола. Смесь кислот 1,9-нонаи- и 1,10-декаидикарбоновой образуется в процент 1ом соотношении 80-70 ; 20-30.

При этом нитрование циклододекана, который вводится в реакцию окисления в смеси с циклододеценом, не протекает, так как он нитруется в более жестких условиях.

Пример I. 15 г Циклододекатриена-1,5,9 гидрируют в присутствии никеля Ренея, Pd/BaS04 до поглощения 5,2 л водорода при атмосферном давлении либо под давлением на промышленных никелевых катализаторах (Ni/Cr Os, Ni/AbOs), рассчитанным количеством водорода до образования смеси: циклододецепа 55-60%, циклододекана 40-45%. Затем катализатор отфильтровывают и смесь циклододецена и цнклододекана постепенно прибавляют к раствору 65 мм 50-55%-ной азотной кислоты и 0,2 г метаванадата аммония, нагретому до 70°С с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 95°С.

После этого реакционную смесь нагревают еще 2 час пр-и 90-95°С. Охлаждают, осадок отфильтровывают и многократно промывают

водой, затем один раз кристаллизуют из толуола.

Получают смесь 1,9-но:на«- и 1,10-декандикарбо-новых кислот с т. шл. 89-101°С ъ зависимости от процентного состава этих ш-1слот.

Выход смеси кислот 9,5 г (45-47%, считая на исходный циклододекатриен-1,5,9 или 88-93% на циклододецен).

Раствор толуола после кристалл-изации упаривают, ост.атоК в количестве 4,7 г 1представляет собой щиклододека-н с т. пл. 50-55°С (из спирта т. пл. 57-58°С). По литературным данным т. 1ПЛ. 59-60°С. Депрессии тем пературы плавления с заведомым образцом не даст.

Смесь кислот определяют методом газожидкостной хроматографии. Хроматографии подвергались метиловые эфиры кислот, полученные этерификацией их с диазометаном.

Пример 2. S г Цнклододекатриена-1,5,9 10 мл этилового спирта и 20 мл гексана гидрируют, 4 г 1%-ным СаСОз при атмосферном давлении и комнатное температуре до поглощения 2,8 л водорода.

Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток, представляющий смесь циклододецена и циклододека«а охлаждают до -5°С и отделяют твердый диклододекан. Эту операцию повторяют дважды, чтобы полнее отделить циклододекан от циклододецена. Циклододецен окисляют 50-55%-ной азотной кислотой по примеру 1.

(Из реакцио-нной массы выделяют смесь 1,9нонан- и 1,10-декандикарбон,овой кислот с выходом 90-92%.

Предмет изобретения

1. Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, отличающийся тем, что смесь циклододецена и циклододекана окисляют азотной кислотой при нагревании в присутствии ванадата аммокия.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют техническую азотную кислоту.

3.Способ по шп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление ведут при 70- 100°С.