СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1,9-НОНАНДИКАРБОНОВОЙ И 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C51/31 

Описание патента на изобретение SU367078A1

1

Изобретение относится к способу получения смеси 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновых кислот, которая может найти применение в производстве пластификаторов, смазочных масел и т. д.

Производство синтетических смол и пластических масс базируется -на адипиновой и труднодоступной себациновой кислотах.

Используют циклододекатриен, получаемый трИмеризацией бутадиена. Предложен ряд мегодов Превращения циклододекатриена-1,5,9 в высшие ди- и монокарбоновые кислоты алифатического ряда. К ним относится синтез 1,10-декандикарбоновой кислоты из циклододекаиола и циклододеканона, озонолиз циклододекатриена и циклододецена в 1,10-декадиен и 1,10-деканди1карбоновую кислоту и щелочное расщепление циклододеканола и циклододеканона в лауриновую и 1,9-нонандикарбоновую кислоту.

.Предлагается способ получения смеси 1,9нонаидикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот окислением циклододецена и циклододекана 50-53%-ной азотной кислотой, преимущественно технической в присутствии ванадата аммония при нагревании, предпочтительно при 70-100°С.

Предлагаемый способ получения смеси 1,9нояан- и 1,10-дека1ндикарбоновой кислот удобный и малостадийный. Продолжительность

окисления 2-4 час. Выход смеси 1,9-Нонан- и 1,10-декандикарбоНовой кислот 90-92%. Выделение смеси твердых 1,9-нонандикарбон-овой и 1,10-дека«дикарбоновой кислот осуществляется фильтрованием и кристаллизацией их из толуола. Смесь кислот 1,9-нонаи- и 1,10-декаидикарбоновой образуется в процент 1ом соотношении 80-70 ; 20-30.

При этом нитрование циклододекана, который вводится в реакцию окисления в смеси с циклододеценом, не протекает, так как он нитруется в более жестких условиях.

Пример I. 15 г Циклододекатриена-1,5,9 гидрируют в присутствии никеля Ренея, Pd/BaS04 до поглощения 5,2 л водорода при атмосферном давлении либо под давлением на промышленных никелевых катализаторах (Ni/Cr Os, Ni/AbOs), рассчитанным количеством водорода до образования смеси: циклододецепа 55-60%, циклододекана 40-45%. Затем катализатор отфильтровывают и смесь циклододецена и цнклододекана постепенно прибавляют к раствору 65 мм 50-55%-ной азотной кислоты и 0,2 г метаванадата аммония, нагретому до 70°С с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 95°С.

После этого реакционную смесь нагревают еще 2 час пр-и 90-95°С. Охлаждают, осадок отфильтровывают и многократно промывают

водой, затем один раз кристаллизуют из толуола.

Получают смесь 1,9-но:на«- и 1,10-декандикарбо-новых кислот с т. шл. 89-101°С ъ зависимости от процентного состава этих ш-1слот.

Выход смеси кислот 9,5 г (45-47%, считая на исходный циклододекатриен-1,5,9 или 88-93% на циклододецен).

Раствор толуола после кристалл-изации упаривают, ост.атоК в количестве 4,7 г 1представляет собой щиклододека-н с т. пл. 50-55°С (из спирта т. пл. 57-58°С). По литературным данным т. 1ПЛ. 59-60°С. Депрессии тем пературы плавления с заведомым образцом не даст.

Смесь кислот определяют методом газожидкостной хроматографии. Хроматографии подвергались метиловые эфиры кислот, полученные этерификацией их с диазометаном.

Пример 2. S г Цнклододекатриена-1,5,9 10 мл этилового спирта и 20 мл гексана гидрируют, 4 г 1%-ным СаСОз при атмосферном давлении и комнатное температуре до поглощения 2,8 л водорода.

Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток, представляющий смесь циклододецена и циклододека«а охлаждают до -5°С и отделяют твердый диклододекан. Эту операцию повторяют дважды, чтобы полнее отделить циклододекан от циклододецена. Циклододецен окисляют 50-55%-ной азотной кислотой по примеру 1.

(Из реакцио-нной массы выделяют смесь 1,9нонан- и 1,10-декандикарбон,овой кислот с выходом 90-92%.

Предмет изобретения

1. Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, отличающийся тем, что смесь циклододецена и циклододекана окисляют азотной кислотой при нагревании в присутствии ванадата аммокия.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют техническую азотную кислоту.

3.Способ по шп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление ведут при 70- 100°С.

Похожие патенты SU367078A1

название год авторы номер документа
Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты 1972
  • Седова Светлана Михайловна
  • Фурман Мендель Симхович
SU437747A1
Способ получения высших алифатических -дикарбоновых кислот 1977
  • Одиноков Виктор Николаевич
  • Ишмуратов Гумер Юсупович
  • Мухтаров Явит Гусманович
  • Джемилев Усейн Меметович
  • Толстиков Генрих Александрович
  • Юрьев Юрий Николаевич
  • Зеликман Евгений Семенович
SU711033A1
Способ получения 1,9-нонандикарбоновой кислоты 1978
  • Захаркин Леонид Иванович
  • Гусева Валентина Васильевна
SU763319A1
Способ получения циклододекана 1977
  • Захаркин Леонид Иванович
  • Проскурин Алексей Михайлович
  • Гусева Валентина Васильевна
  • Ермакова Валентина Владимировна
  • Малаховская Юлия Алексеевна
SU734178A1
Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты 1983
  • Костанян Артак Ераносович
  • Милорадов Александр Андреевич
  • Преображенский Владимир Анатольевич
  • Весельчакова Тамара Леонидовна
  • Седова Светлана Михайловна
  • Костанян Лидия Александровна
  • Рогулев Юрий Константинович
SU1171453A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С, С, С 1997
  • Куницкий А.А.
  • Артемьева Н.В.
  • Антонова Т.Н.
  • Чабуткина Е.М.
  • Машина С.А.
RU2174507C2
Способ очистки декандикарбоновой -1,10 кислоты 1975
  • Фердинанд Лист
  • Отто Раухут
  • Петер Хегенберг
  • Рудольф Штребеле
SU623516A3
Способ получения декан-дикарбоновых кислот 1976
  • Никишин Геннадий Иванович
  • Старостин Евгений Кузьмич
  • Радюкин Юрий Николаевич
  • Закревский Владимир Михайлович
  • Цветков Вальтер Федорович
  • Рассказова Зоя Николаевна
  • Розина Евгения Александровна
  • Гурков Борис Анатольевич
SU644776A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ 1970
  • В. К. Цысковский, Ю. Л. Москович, И. Б. Бланштейн,
  • Д. В. Мушенко В. Л. Клименко
SU276036A1
Способ получения гидроперекисей циклоалкилов Б.Я.Ладыгина 1978
  • Ладыгин Б.Я.
SU799325A1

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1,9-НОНАНДИКАРБОНОВОЙ И 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТ

Формула изобретения SU 367 078 A1

SU 367 078 A1

Авторы

Авторы Изобретени

Даты

1973-01-01Публикация