Способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана Советский патент 1961 года по МПК C08G77/06 

Получение высокомолекулярных линейных нолидиметилилокганов (полисилоксановых эластомеров) связано с получением высокой функциональной чистоты исходного мономера-диметилдихлорсилана, что достигается очень тщательной очисткой его, многократной ректификацией или другими способами, связанными 2 известными трудностями.

Исходные соединения высокой функциональной чистоты для высокомолекулярных линейных полидиметилсилоксанов в настоящее время получают, главным образом, гидролизом диметилдихлорсиланаректификата в спирто-водных растворах и последующей отгонкой из гидролизата образовавщихся низкомолекулярных циклосилоксанов (СНз)251О -тетрамера () и пентамера (п 5). Из кубового остатка перегонки смеси высших полидиметилциклосилоксанов и трифункциональных метилсилоксанов, путем пиролиза и последующей отгонки дополнительно выделяют тример (), который присоединяют к основной фракции диметилциклосилоксанов. Смесь последних непосредственно используют для получения высокомолекулярных полидиметилсилоксанов.

Предлагаемый способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана отличается тем, что, с -целью удаления примеси (метилтрихлоргилана), диметилдихлорсилан обрабатывают концентрированпой серной кислотой при температуре кипения диметилдихлорсилана (70-71°) с последующим выделением образующегося ЦСС перегонкой в вакууме. При действии концентрированной серной кислоты на диметилдихлорсилан при температуре кипения последнего и молярном соотношении компонентов образуется соединение CsHigOgSzClSiOs ХСС), представляющее собою прозрачное светло-желтое, дымящее );а воздухе масло, которое гидрализуется с образованием октаметил№ 139320- 2 циклотетрасилоксана и небольшого количества гексаметилциклотрисилоксана. При нагревании полученного продукта (ХСС) в вакууме происходит частичное расцепление его с выделением хлористого водорода, при этом образуется октаметилциклотрисульфатетрасилоксан с высоким выходом.

Выход продукта с учетом возврата в производство непрореагировавшего диметилдихлорсилана близок к теоретическому.

Полезность предложенного способа заключается в том, что представляется возможным непосредственно перерабатывать на эластомеры технической диметилдихлорсилан, содержащий до 3% метилтрихлорсилана, при этом наряду с простотой способа и относительно высоким выходом получают функционально чистый продукт.

Пример. К 51,6 кг (0,4 киломоля) диметилдихлорсилана в реактор добавляют 20,5 кг концентрировапной (95,6%) серной кислоты (0,2 киломоля H2SO4). Реактор изготовляют из чугуна или нержавеюпдей стали, покрытых кислотоустойчивой эмалью, реактор должен иметь рубашку для обогрева горячей водой, механическую мешалку, обратный холодильник и термометр для измерения температуры реакции. После загрузки исходных продуктов реактор нагревают до 70- 71° и ведут перемешивание в течение 5-6 часов до прекращения заметного выделения хлористого водорода. Продукт реакции, представляющий собою светло-желтое до светло-коричневого прозрачное, дымящее на воздухе масло (иногда с зеленой флуоресценцией), перегоняют в вакууме при давлении 4-6 мм рт. ст. и собирают фракцию, кипящую в пределах 164-188°. Эта фракция представляет собою бесцветное вязкое масло, которое на холоду полностью закристаллизовывается в снежно-белую массу, имеющую точку плавления 98- 99°. Выход продукта составляет 32,5-37,2 кг или 63-72% от исхол,ного количества диметилдихлорсилана.

Предмет изобретения

Способ получения октаметилциклотрисульфатетрасилоксана (ЦСС) (промежуточного продукта высокой функциональной чистоты) гидролизом диметилдихлорсилана, содержащего в виде примеси метилтрихлорсилан, отличающийся тем, что, с целью удаления этой примеси, технический диметилдихлорсилан обрабатывают концентрированной серной кислотой при 70-71° с последующим выделением образующегося ЦСС перегонкой в вакууме.