Способ получения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых металлокомплексов Советский патент 1988 года по МПК C09B47/06 

со

со ел

О)

О5

Изобретение относится к улучшенному способу получения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновых ме- таллокомплексов общей формулы

SOslt H

БН40зЗ

ЗОзЖН

которые .находят широкое применение в качестве катализаторов окислительно- восстановительных процессов, а также в качестве красителей.

Цель изобретения - увеличение вы- хода целевого продукта, упрощение процесса.

Пример 1. Получение сульфо- массы. В двухгорлую колбу, снабженную

I мешалкой и помещенную в плав Вуда,

I загружают 50 г фталевого ангидрида и расплавляют при 140°С, затем приливают 40 мл 25% олеума и температуру повышают до 200°С. В течение 4 ч порци: ями приливают 4.5 мл 60%-ного олеума при перемешивании. Затем смесь вы- .

Iдерживают при еще 2 ч и обогрев отключают. При охлаждении получают сульфомассу, содержащую раствор 4-сульфофталевого ангидрида в серной кислоте.

Пример 2, 10мл сульфомассы, содержащей 10 г сульфофталевого ангидрида и 7 г серной кислоты нейтраI лизуют при охлаждении 12,2-12,5 мл 35%ного водного раствора аммиака до нейтральной среды. Далее к полученному раствору добавляют 3,6 г что соответствует 0,4 моль на 1 моль аммонийной соли 4-сульфофталёвой кислоты и выдерживают при 220°С в течение 2 ч. Полученный плав измельчают. Содержание аммонийной соли тет- расульфофталоцианина кобальта в плане 82%. Выход 11,19 г (94%). Полученное вещество хорошо растворимо в воде, ДМСО, ДМФА, серной кислоте, нерастворимо в ацетоне, этаноле. Спектр

Пример 8. Аналогично примеру 2 проводят нейтрализацию сульфомассы, затем добавляют 3,7 г и вьщерживают при в течение 2ч. Содержание целевого

поглощения имеет полосы поглощения

с максимумами, в ДМФА-348, 645, 675 нм вещества в плаве 77%. Выход 11,67 г

(92%). Полученное вещество хорошо растворимо в воде, ДМФА, ДМСО, серной кислоте, имеет максимумы поглощения

N 16,71.в ДМФА на 340, 640, 674 нм.

в воде 290, 325, 630, 665 нм. Найдено,%:С 39,93; Н 3,09;

0

5

0

5

0

5

0 5

0

Вычислено, %: С 40,04; Н 2,92; N 17,05.

Пример 3. Аналогично примеру 2 нейтрализуют сульфомассу, затем добавляют 2,7 г хлорида кобальта, что соответствует 0,3 моль на 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выдерживают при в течение 2 ч. Содержание целевого вещества в плаве 78%, выход 11,26 г (90%).

Пример 4. Аналогично примеру 2 нейтрализуют сульфомассу, затем добавляют 4,5 г хлорида кобальта, что соответствует 0,5 моль на 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выдерживают при 220 С в течение 2 ч. Содержание вещества в плаве 72%, выход 12,74 г (94%).

Пример 5. Синтез ведут аналогично примеру 2, но при 240°С в течение 1,5 ч. Содержание вещества в плаве 82%. Выход 11,19 г (94%).

Пример 6. Синтез ведут аналогично примеру 2, но при 270°С в течение 1,5 ч. Содержание целевого вещества в плаве 74%. Выход 12,00 г (91%). Снижение содержания целев.ого вещества в плаве и выхода его объясняется протеканием процесса десульфи-. рования и образованием при зтом фта- лоцианина кобальта.

Пример 7. Аналогично примеру 2 проводят нейтрализацию сульфомассы, затем добавляют 3,6 г , что соответствует 0,4 моль на 1 моль аммонийной соли 4-СФК и выдерживают при в течение 2 ч. Содержание целевого вещества в плаве 72%. Выход 12,03 г (89%).

Вычислено, %: С 40,17; Н 2,93; N 17,57.

Найдено, %: С 39,15; Н 2,98; N 17,83.

Спектр полученного соединения в ДМФА имеет максимумы поглощения на 350, 640,-676 нм. Полученное соединение хорошо растворимо в воде, ДМФА, ДМСО, .серной кислоте.

Пример 8. Аналогично примеру 2 проводят нейтрализацию сульфомассы, затем добавляют 3,7 г и вьщерживают при в течение 2ч. Содержание целевого

Вычислено, %: С 40,02; Н 2,92; N 17,5.

Найдено, %: С 40,56; Н 3,07; N 16,9.

Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет повысить содержани целевого вещества в плаве с 15 до 72-82% при выходе 90-94%, исключить из процесса мочевину и молибдат ам- мония, сократить продолжительность процесса с 7-8 ч до 1,5-2 ч, снизить расход соли металла до величин, близких к стехиометрическим. Все это Значительно упрощает процесс получе- НИН и очистки целевого продукта, ведет к уменьшению энергоемкости процесса. Предлагаемый способ может быт использован промышленностью для получения аммонийной соли тетрасульфофта- лоцианиновых металлокомплексрв в одном аппарате и без вьщеления промежуточных продуктов. Формула изобретения

Способ получения аммонийной соли тетрасульфофталоцианиновьк металло- комплексов общей формулы

Ж4.0зЗ- X

Ж/.

-к Мч

.N/ N

N

$Оз1Ш4

где М - Со, Fe, Си, сульфированием фталиевого ангидрида олеумом с последующими последовательными нейтрализацией реакционной сульт- фомассы основным компонентом и обработкой соответствующим хлоридом металла, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основного компонента для нейтрализации сульфомассы используют водньй раствор аммиака, при этом хлорид металла берут в соотношении 0,3:0,5 моль на 1 моль реакционной сульфомассы.

Изобретение касается металлорга- нических комплексов, в частности получения аммонийной соли тетрасульфо- фталоцианиновых кобальто- (железо- или медных) комплексов, применяемых в качестве катализатора окислительно-восстановительных процессов или в качестве красителей. Процесс ведут сульфированием фталевого ангидрида олеумом с последующей последовательной обработкой сульфомассы основным компонентом - водным раствором NH и соответствующим хлоридом металла, взятым в количестве (0,3-0,5 ) моля на 1 моль реакционной сульфомассы. Эти условия упрощают процесс синтеза и очистки целевого продукта за счет исключения стадии вьщеления промежуточного продукта и получения целевого веществ в одном аппарате с выходом до 90-94% при сокращении времени процесса с 7-8 до 1,5-2 ч. с (Л